无机材料改性技术-第6讲.pptVIP

4 传统陶瓷的表面装饰及改性 4.3 陶瓷砖的表面微晶化 18世纪法国化学家鲁米汝尔提出用玻璃制备多晶材料 20世纪50年代美国康宁公司的微晶玻璃面世 4.3.1 微晶玻璃的概念 微晶玻璃是通过基础玻璃在加热过程中进行控制晶化而制得的一种含有大量微晶体的多晶固体材料 其结构和性能都与玻璃和陶瓷不同，它被称为玻璃陶瓷或结晶化玻璃 微晶玻璃制备 微晶玻璃是加有成核剂的特定组成的基础玻璃 在一定温度下进行热处理后 成为具有微晶体和玻璃相均匀分布的复合材料 4.3.2 微晶玻璃的特性 易于加工 晶粒细小、结构致密 色调柔和 纹理美观 强度和光泽度高 原料来源广，价格低 4.3.3 微晶玻璃的应用 主要使用功能 低膨胀性、耐高温、耐热冲击 高强度 高硬度、耐磨 易机械加工 耐腐蚀 4.3.4 微晶玻璃的制备与玻璃析晶 形成晶体的过程 玻璃是一种冷却速度过快以致没来得及析晶的过冷液体 熔体冷却到析晶温度时形成核胚 温度继续降低，形成稳定的晶核并不断长大形成晶体 4.3.4 微晶玻璃的制备与玻璃析晶 4.3.5 主要的微晶玻璃系统 Li2O-Al2O3-SiO2系统 CaO-MgO-SiO2系统 CaO-MgO-Al2O3-SiO2系统 CaO-ZrO2-SiO2系统 4.3.5.1 Li2O-Al2O3-SiO2系统 形成β锂辉石和β石英的主晶相 使釉料具有特别低的膨胀系数 使最终的陶瓷制品具有好的化学稳定性和高的机械强度 4.3.5.2 CaO-MgO-SiO2系统 加入成核剂 有很大的析晶倾向而形成透辉石主晶相 只需一次热处理就可以获得所需的晶相 4.3.5.3 CaO-MgO-Al2O3-SiO2系统 结晶形成钙长石和透辉石主晶相 具有良好的化学稳定性和高的机械强度 具有较高的耐磨性和光泽度 4.3.5.4 CaO-ZrO2-SiO2系统 漂亮的艺术装饰效果 高的化学稳定性 高的力学性能 4.3.6 基础玻璃的热处理过程 首先确定基础玻璃料的核化温度和晶化温度 然后根据核化温度和晶化温度确定升温速度和保温时间 4.3.7 晶核剂的作用机理 以CaF2为成核剂 在玻璃熔体冷却过程中将诱导玻璃分相 在热处理过程中，玻璃分相界的能量较高 有利于晶核形成和晶体沿晶界定向长大 4.3.7 晶核剂的作用机理 成核剂的存在，使玻璃在诱导分相机理作用下，由表面析晶转变为整体析晶 不仅加快玻璃的析晶速度 更使微晶玻璃具有均匀而致密的显微结构 4.3.8 微晶玻璃与陶瓷基板的结合性 首先考虑配方组成的设计 在基础玻璃料的铺设中，先用细粉铺底 通过振动方使细粉在下层，粗颗粒在表层 选择晶化和核化合适的热处理温度 4.4 陶瓷表面的金属化 4.4.1 沉积法 4.4.1.1 PVD气相物理沉积 沉积层物质通过电阻蒸发或者辉光放电的方式，使沉积层物质沉积到工件上 4.4 陶瓷表面的金属化 4.4.1.1 PVD气相物理沉积 按涂层粒子的方式和基板是否带有加速负偏压可分为 真空蒸镀 真空溅射镀 真空离子镀 4.4.1.1 PVD气相物理沉积 真空溅射镀 4.4.1.2 真空溅射沉积法 利用加速气体正离子轰击需要沉积的金属材料固体表面 使固体表面部分微粒获得较高的能量 从而与固体脱离并沉积到工件 4.4.1.2 真空溅射沉积法 优点： 金属化层的致密性良好 易得高熔点物质的金属化层 可获得较大面积的均匀金属化层 容易控制金属化层的组织 4.4.1.3 CVD真空化学沉积 4.4.2 烧结法 4.4.2.1 烧结金属粉末法 烧结金属粉末法 高温还原气氛中，使金属粉末在陶瓷表面上烧结成金属薄膜 使进行陶瓷-金属封接的方法 铝锰法 与三氧化二铝形成锰铝尖晶石 与二氧化硅形成蔷薇辉石 4.4.2 烧结法 4.4.2.2 共晶烧结金属化法 金属基体在连接界面处形成复杂金属化合物共晶，及形成复杂氧化物，将金属与陶瓷牢固结合在一起 实际是一种陶瓷与金属的共晶高温钎焊法 4.4.2.2 共晶烧结金属化法 生产金属光泽釉的方法 在陶瓷釉表面直接喷涂金属盐溶液 在陶瓷釉面直接喷溅或蒸镀涂层 在釉料中加入适当金属氧化物，经过热处理产生类似的金属光泽效果（高温烧结法） 4.4.3.1 火焰喷涂金属化法 优点 不要求对涂层重熔，工件的加热温度低 基体变形量，残余应力小 操作方便、应用灵活 易于保证涂层质量 4.4.3.2 等离子喷涂法 利用等离子焰的热能将喷涂粉末加热到熔融或半熔融状态，并在等离子焰的作用下高速撞击基板表面形成涂层 离子镀膜有特定的光散射方向，很低的光吸收率，减少瓷砖的吸热 4.4.3.3 电弧喷涂法 两根喷涂线材料分别与正负压相接 线材间形成电弧，线材