第十章-氧化还原反应与电化学.pptVIP

氧化还原反应方程式的配平 （1）半反应法：以MnO4-与Fe 2+在酸性介质中的反应为例，说明配平方法如下： MnO4- + Fe 2+ + H+→ 配平注意事项： （2）写出的方程式必须与实验事实相符合反应介质： 酸性介质中，不能出现 OH－ 碱性介质中，不能出现 H＋ (2)原电池的概念、组成和应用 在稀H2SO4溶液中，KMnO4 和FeSO4发生以下反应： 电极电势的产生和定义 *****电极电势的产生（双电层理论） 标准电极电势的定义和测量 电极类型与电极的表示方式 1、判断氧化剂和还原剂的强弱 ⅱ、判断氧化还原反应进行的方向 请注意 ⅲ 求平衡常数 求平衡常数 ⅳ、求溶度积常数 ⅴ、在元素电势图中的应用 (1) 求得某未知电对的标准电极电势 (2) 判断歧化反应能否进行 1、 奈斯特（Nerst）方程 浓度对电极电势的影响 二、pH-电势图的应用 H3AsO4 + 2I- + 2 H+ H3AsO3 + I2 + H2O 可见酸度对电极电势有影响，进而影响反应方向 当 [H3AsO4] = [ H3AsO3] = [ I-] = [ H+] = 1 mol·L-1 φθ H3AsO4/ H3AsO3 = 0.56 V。在标准状况下， φθI2/I -= 0.535 V ∴ φθ = 0.56-0.54 = 0.02 V ＞0 当 [H3AsO4] = [ I-] = [ H3AsO3] =1 mol·L-1，[ H+] = 10-8 mol·L-1 φAsO43-/ AsO33- = 0.088 V，E = 0.088-0.535 = -0.447 V＜0 Ag+ + e = Ag φθAg+/Ag = 0.799 V 加入Cl– ：Ag+ + Cl– = AgCl↓ 平衡时：[Cl-]=1 mol·L-1 [Ag+] = KSP/[Cl-] = KSP/1 = 1.6×10-10 mol·L-1 ∴ φ = φθAg+/Ag + 0.0591 lg(1.6×10-10) = 0.221 V 沉淀的生成，使φ减小，对氧化型物质起稳定作用 实际上为下列电对的电极电势： AgCl（s）+e = Ag（s）+ Cl– 电极Ag+/Ag因加入NaCl而变成Ag-AgCl/ Cl– 时， φ减小。 一、pH-电势图 在等温等浓度（除H+ 和OH—外的其它物质的浓度）的条件下，以电对的电极电势为纵坐标，浓度的pH值为横坐标，绘出φ随pH变化的关系图 。 10.6 pH电势图 φ = φθO2/H2O + 0.059/4 lg（[H+]4·PO2）/1 = 1.229 + 0.059 lg[H+] = 1.229 - 0.0591 pH pH = 0， φ1 =1.229 V； pH = 7， φ2 = 0.815 V； pH =14， φ3 = 0.400 V。 水的氧化还原反应与下列电对有关 氧化：O2 + 4 H+ + 4e– = 2 H2O 当PO2 = 100 kPa， φθ = 1.229 V 还原：2 H2O + 2e = H2 +2OH- 当PH2 =100 kPa φθ = -0.8277 V φ = φθ H2O/H2 + 0.0591/2 lg 1/（PH2·[OH-]2） = -0.828 + 0.0591/2 lg 1/[OH-]2 = -0.828 + 0.0591/2 pOH = -0.0591 pH pH = 0， φ = 0； pH = 7， φ = -0.414 V； pH = 14， φ = -0.829 V 根据以上数据， 以pH为横坐标， 电极电势E为纵坐标作图， 即得水的pH电势图 如右图所示： （B）另一方面，在水溶液中的水合锌离子由于受其他锌离子的排斥作用和锌棒上电子的吸引作用，因而溶液中的Zn2+ 又有一种从金属锌表面获得电子而沉积在金属锌表面的倾向。开始时，单位时间单位面积上沉积的锌原子数目较少，即沉积速率较小。但随着水合锌离子浓度和锌棒上电子数目的增加，沉积速率也随着增大。当溶解速率等于沉积速率时，便达到如下的平衡： Zn Zn2+ + 2e 此时，金属锌棒上留有一定数目的过剩电子e，而靠近金属锌棒附近的溶液中聚集着一定数目的过剩Zn2＋，这样在金属Zn棒/Zn2＋溶液