第16章 氮磷砷浅析.pptVIP

4. 硫化物 已知硫化物有6种:As2S3, As2S5, As4S3, As4S4, As4S5, As4S. As2S3 As2S5 As4S4 颜 色: 黄色 黄色 橘红色 俗 称: 雌黄 雄黄 As2S3 制备: 2AsCl3+3H2S→As2S3↓+6HCl 2AsO33-+6H++3H2S→As2S3↓+6H2O 性质: 1 不溶于浓HCl, 溶于碱或碱性硫化物溶液中, 生成硫代亚砷酸盐 As2S3+6NaOH→ Na3AsO3+ Na3AsS3+3H2O As2S3+3Na2S→2Na3AsS3 2 As2S3具有氧化还原性 As2S3+3Na2S2→2Na3AsS4+S As2S3+10H++10NO3- →2H3AsS4+3S+10NO2+2H2O 3 其盐遇酸不稳定 2AsS33-+6H+→As2S3↓+3H2S↑ As2S5: 制备: 2AsO43-+6H++5H2S→As2S5↓+8H2O 1 易溶于碱或碱性硫化物溶液中, 生成硫代砷酸盐 4As2S5+24NaOH→ 3Na3AsO4 + 5Na3AsS4 + 12H2O As2S5+3Na2S→2Na3AsS4 2 其盐遇酸不稳定 2AsS43-+6H+→As2S5↓+3H2S↑ 性质： 4 硝化作用 硝酸根的结构 的结构： N：sp2杂化后 4个p轨道 5. 硝酸盐 大多数是无色、易溶于水的离子型晶体 他们的水溶液没有氧化性 固体硝酸盐在常温较稳定，高温时分解，呈现出氧化性，分解的产物因金属阳离子的不同而有差别。 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 ● 酸性： ● 热稳定性： ● 氧化性： 棕色环实验 棕色溶液 棕色溶液 §16-3 磷及其化合物 一、单质磷 磷有多种同素异形体，主要的有白磷、红磷、黑磷 纯白磷 物理性质 透明的蜡状固体，质软，剧毒，遇光变为黄色，故又称为黄磷 结构 化学性质 在空气中自燃 具有还原性 P4+3KOH+3H2O PH3↑+3KH2PO2 2P+5CuSO4+8H2O 5Cu+2H3PO4+5H2SO4 P中毒可用CuSO4解毒 在隔绝空气和533K就转变为红磷 红磷： 红磷无毒，化学性质比白磷稳定得多 结构：可能为： 黑磷： 是磷最稳定的变体 能导电，称为“金属磷” 不易发生化学反应 结构 极性： 小 大 水中溶解度： 小 大 碱性： 水解性： 极易 配位性： ＞ 还原性： ＞ PH3 NH3 衍生物： 联膦 联胺 二、磷的氢化物和卤化物 化学性质：与NH3相似 （1）碱性：PH3比NH3弱 PH4I+NaOH NaI+PH3↑+H2O （2）还原性： PH3比NH3强 8CuSO4+2PH3+8H2O 2H3PO4+8H2SO4+8Cu 2. 磷的卤化物 主要介绍：PCl3和PCl5 PCl3 结构:与NH3相似 制备: 3Cl2+2P（过量）→2PCl3 性质 物理性质：无色液体，易水解 化学性质 （1）与金属形成配合物：Ni PCl3 4 2 与水反应: PCl3+3H2O →H3PO3+3HCl PCl5 结构:三角双锥 制备: PCl3+Cl2 过量 →PCl5 性质: 1 不稳定: PCl5→PCl3+Cl2 160℃时 2 易水解: PCl5+H2O 不足 →POCl3+2HCl 三氯氧磷 PCl5+H2O 过量 →H3PO4+3HCl 三、磷的含氧化合物 1. 磷的氧化物 P4O6： 制备： P4+3O2（不足）→P4O6 物理性质 白色蜡状固体，易熔化，气味如蒜，有毒 化学性质 1 吸水性强 P4O6+6H2O 冷 →4H3PO3 亚磷酸 P4O6+6H2O 热 →3H3PO4+PH3↑ 2 具有还原性 P4O6+2O2 →P4O10 P4O10 制备： P4+5O2（充足）→P4O10 结构： P4O10+2H2O→ HPO3 4 偏磷酸 P4O10+3H2O→H3PO4+ HPO3 3 P4O10+4H2O→H3PO4+ H5P3O10 P4O10+5H2O→2H3PO4+H4P2O7 P4O10+6H2O→4H3PO4 性质: 极易潮解, 是优良的干燥剂 2. 磷的含氧酸及其盐较重要含氧酸的有: 名 称 正磷酸 焦磷酸 三磷酸 偏磷酸 亚磷酸 次磷酸 化 学 式 H3PO4 H4P2O7 H5P3O10 HPO3 n H3PO3 H3PO2 氧 化 态 +V +V +V +V +III +I 失水 失1个水 失2个水 失4个水 n 4 正磷酸及其盐 结构: 制备: Ca3 PO4 2+3H2SO4→2H3PO4+3CaSO4 物理性质: