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膜技术在电镀镍漂洗水处理中的应用
膜技术在电镀镍漂洗水处理中的应用 摘要:电镀行业在生产过程中会产生并排放大量的含的废水,这不仅严重污染环境,还造成资源的浪费。如采用膜技术处理含重金属废水,不仅设备紧凑,操作简单,而且能够实现重金属的回收和废水的回用,这也符合清洁生产的原则,因而其应用前景十分广阔。重点介绍了膜技术的原理,反渗透/纳滤技术对电镀镍漂洗水的处理及回用,反渗透技术在应用中需注意的问题,并展望了进一步研究的方向和发展趋势。
膜分离技术应用在废水处理和回用中,主要是微滤、超滤、反渗透。微滤和超滤属于筛分机理,主要用于处理有机污染物的膜生物反应器及废水的预处理等,反渗透是将溶液中溶剂(如水),在压力作用下透过一种对溶剂(如水)有选择透过性的半透膜进入膜的低压侧,而溶液中的其它成份(如盐)被阻留在膜的高压侧从而得到浓缩。即利用反渗透膜截留金属离子和有机添加剂,而让水分子透过膜,从而达到分离浓缩目的。
如果用反渗透和纳滤组合工艺则可实现电镀镍漂洗水回收利用。长沙力元新材料股份有限公司采用一套处理能力1200m3/d的3级浓缩膜分离装置处理电镀镍漂洗水,第1级纳滤浓缩10倍,第2级纳滤浓缩5倍,第3级纳滤浓缩2倍,总浓缩倍数为100倍,Ni2+的截留率>99.5%。Ni2+质量浓度>20g/L浓缩液回用于电镀槽,或经负压蒸馏后得硫酸镍晶体再出售;透过液回用作漂洗水,或作为其他工艺用水。整个系统的水回用率>98%,镍的回收率>97%。膜分离系统处理每吨废水的电耗为1.112kW·h,系统一般3~6个月清洗1次,清洗时1、2、3级膜分离系统同时进行。因而化学药剂的消耗也非常有限,经核算(考虑膜元件的折旧),该系统的投资回收期约为2年实现了废水资源化,取得了很好的经济效益和环境效益。
4·拟采用的电镀废水处理方法
拟采用纳滤/反渗透膜的集成工艺结合在线监控系统在线处理电镀镍废水,从而达到对电镀镍漂洗工艺废水全程控制的目的。电镀镍漂洗废水处理工艺过程如下。
在此过程中电镀镍漂洗水在线监控主要测定的2个参数是电导率和pH,因为这两个参数可以反映漂洗废水的水质情况,从而达到连续回用的目的。并且采用这种方法可以对不同镀种的废水同时进行处理,处理效率更高。此工艺对不同电镀车间的电镀废水分别回收处理,将浓液浓缩到一定的程度之后及时回到电镀原液中继续利用,而对于处理以后的纯水能够达到回用标准。这样一来就最终能够达到零排放的目标,也符合现在我国提出的清洁生产的要求,是一种很有前途的电镀废水处理模式。
5·反渗透技术处理时需注意的问题
5.1反渗透膜的选择和成本分析
目前国际上生产反渗透膜的企业很多,我国市场上生产反渗透膜的企业很多,我国市场上即有许多国产品牌的反渗透膜,又有不少进口品牌反渗透膜,各种膜在性能和价格上各有千秋,不同厂家生产的膜在抗污染能力、去除污染物的能力、产水量等方面的性能不同。不同废水含有的溶质及其浓度不同,性质也各异。用反渗透法时应注意废水的酸、碱、氧化性,以便选择合适的反渗透膜。对于膜的选择,现在很多膜生产企业都有自己的设计软件。能够根据水质选择膜的型号、渗透量、浓缩倍数等,并还能同时评估设计方案的可靠性、处理效果、膜的寿命等。
反渗透技术处理效果好,但其装置费用较高,随着膜材料的发展,高效膜的出现,其成本将会不断下降。反渗透技术用于重金属废水回用处理,一次性投资相对化学法和吸附法要高,但反渗透不需另外加药,处理后出水不需后续处理就可直接回用,运行费用低,回收的重金属产品也可获得不少利润,投资回收期短。
5.2预处理
合理的预处理方法可以延长反渗透膜的使用寿命,降低水处理的成本,提高出水水质。反渗透技术使用中的一个关键问题是它的进水水质必须符合要求,否则膜很快被污染,这会大大影响膜的使用寿命。
应用反渗透技术处理重金属废水时,尽管膜对重金属离子有高分离率,但反渗透对处理液中的离子浓度还是有一定的要求,当金属离子浓度很高时,会造成渗透压升高,膜的分离性能降低,因此高浓度的重金属离子废水在进行反渗透处理前可先进行化学沉淀,降低重金属离子浓度。合适的超滤预处理,也可以有效减少反渗透膜的结垢,增加反渗透的通量[5~8]。
5.3工艺操作参数
根据原水水质特点,合理选择反渗透系统的工艺操作参数,可以提高出水水质。反渗透装置的主要工况参数为进水的pH、温度和运行压力等。在XChai[9]等人的小试中,用卷式反渗透膜设备处理含Cu2+漂洗水,结果表明膜通量随膜压降和温度的增加而增加:温度不变时,渗透液的浓度随膜压降的升高而降低,降低的速率也随压降升高而降低,呈渐近线关系:离子的透过性与水对膜产生的膨胀作用有关[10]。
反渗透膜对重金属离子的截留率随pH下降而降低,不同的膜要求pH不同,一般控制在4~7比较好。随着膜技术的发展,反渗透膜的pH耐受范围在扩大,pH的使用下限一
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