基团贡献法及其应用详解.pptVIP

5.5.7 Rihani-Doraiswamy法 本法对基团的划分与上面的Franklin（估算?H?f ）法相同，表5-25中列出了各种基团对理想气体比热容公式中的常数a，b，c，d的贡献值，由此依加和法得出的理想气体比热容公式： 5.5.8 Joback法 Joback也给出了计算理想气体比热容的基团贡献法，其关联方程为： 基团值见表5-26，对352个化合物的计算，本法的平均误差为1.41%。 本章目录 上页 下页 总目录 5.5.9 Souders法 本法适用于烃类物质，它是基于统计力学求气体比热容的原理而提出的。 Souders法估算理想气体比热容Cp?的公式为： 其中平动对比热容的贡献CVt为: 转动对比热容的贡献CVr为：线型分子： 非线型分子： 振动对比热容的贡献CVv由表5-27按基团贡献值加和计算，内转动对比热容的贡献CVrin则由表5-28按基团贡献值加和计算。 本章目录 上页 下页 总目录 5.5.10 基团贡献法估算理想气体的标准生成热、标准熵和比热容实例 〔例5-7〕用Benson法估算2-氯-3、4-二甲基戊烷的、和400K时理想气体比热容 。 〔例5-8〕利用ABWY法估算3-甲基丁硫醇-2的、和500K时理想气体比热容 ，文献值 〔例5-9〕用Thinh-Duran-Bamalho法估算异戊二烯的 、 和800K时理想气体比热容。文献值 详解见教材 本章目录 上页 下页 总目录 例5-10 用键贡献法估算戊二酮-2、4的 、和 298K 时理想气体比热容 。文献值 例5-11 估算甲基苯基酮的 。文献值 例5-12 估算1-甲基、4-乙基苯在298K时的理想气体比热容 。文献值 详解见教材 本章目录 上页 下页 总目录 5.6 基团贡献法估算饱和液体密度和液体比热容 5.6.1 基团贡献法估算饱和液体密度 1）GCVOL法 其计算式为 GCVOL法的基团值见表5-29 2）Sastri-Mohanty-Rao法 Sastri等在1997年提出了一个结合Rackett方程的新方法 ，详细介绍见教材 本章目录 上页 下页 总目录 3）C-G法 Constantinous等的方法考虑邻近基团影响的基因法，其所用的方程是： C-G法一级基团值见表5-31 本章目录 上页 下页 总目录 5.6.2 基团贡献法估算液体比热容 1）Chueh-Swanson法 Chueh-Swanson法计算液体比热容公式如下 +修正值 5-33中列出了Chueh-Swanson法的基团贡献参数。 2） Luria-Benson法 基团的划分方法及符号的意义与Benson法相同。表5-34列出了各种基团对CPL公式中常数的贡献值，由此可得液体比热容多项式： 本章目录 上页 下页 总目录 3）Missenard法 Missenard法计算CpL公式如下 式中i代表i型基团，ni是i基团的数目， 各为相应的i基团的贡献参数，表5-35列出了Missenard法的基团贡献参数。 4）Rozicka和Domalski法 Rozicka和Domalski提出了一个求液体比热容温度式系数的基团贡献法： 本章目录 上页 下页 总目录 5.6.3 基团贡献法估算饱和液体密度和液体比热容 例5-14 估算甲基异丁基酮在298.15K下液体摩尔体积，实验值为125.76cm3.mol-1。已知甲基异丁基酮的临界温度为Tb=571K，正常沸点为Tb=389.6K。 例5-15 用Chueh-Swanson法估算20℃时1、4-戊二烯的液体比热容，实验值为145.3J.mol-1.K-1。 例5-16 分别用Luria-Benson法和Rozicka-Domalski法估算300K时1、1-二甲基环戊烷的液体比热容。 例5-17 分别用Missenard法和Rozicka-Domalski法估算273K时异丙醇的液体比热容。试验值为135.6J.mol-1.K-1 本章目录 上页 下页 总目录 5.7 基团贡献法估算流体的传递性质 5.7.1 基团贡献法估算低压气体黏度 Reichenberg早期提出的计算低压气体黏度的关联式 5.7.2 基团贡献法估算气体的热导率 Bromley提出对线型多原子气体分子，利用下列关联式计算热导率 对非线型多原子分子，则利用下列关联式计算热导率 本章目录 上页 下页 总目录 5.7.3 基团贡献法估算计算液体的黏度 1）O