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高中化学竞赛初赛模拟试卷（03） 第题（4分） 在正确选项上画圈 1．化合物Mg3N2，SbCl5，POCl3和NCl3中，遇水既有酸也有碱生成的是 A．Mg3N2 B．SbCl5 C．POCl3 D．NCl3 2．设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子，使Cl－周围成为四面体配位，这样得到的MX2是 结构。 A．NaCl B．CaF2 C．ZnS D．石墨 3．次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为：从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问纯LiOCl的“有效氯”为 A．121% B．100% C．21% D．89% 第题（5分） Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z式烯烃，你能否替他完成？ CH3 2CH H CH3 2CH CH3 C＝C C＝C H CH3 H H 用反应式表示，并写出反应条件。 第题（11分） 1．原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为 ；若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少 2．端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。 右图是立方体形状的NaCl离子团簇，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。请回答下列问题： ①与等质量的NaCl离子晶体相比，NaCl离子团簇具有_______（填“较多”或“较少”）的悬挂键； ②NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要______（填“高”、“低”或“—样”）； ③如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。 ④ NaCl 864立方体离子簇的边长相当于 个NaCl单胞的边长。 ⑤但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4＋无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式 第题（6分） 英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设——有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为 n－1 d，ns，np共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子—定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值并画出空间结构示意图。 A．Cr CO n B．Mn CO n C．Fe2 CO n D．Ni CO n 第题（5分） 已知苯、苯酚、苯甲酸和对位－羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJ·mol－1，67.4kJ·mol－1，91.2kJ·mol－1，115.9kJ·mol－1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。 第题（7分） 据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N－羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO2和O2在70℃下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题： 1．写出该硝化反应的催化剂的结构式 。 2．写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。 3．写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。 第题（12分） 背景资料：锌是人体中必需的14种微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速创伤组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与肝脏及视网膜内维生素A的代谢，保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度