第十周有机化学介绍.ppt

第5章 卤代烃 掌握卤代烃的化学性质； 了解不饱和碳原子与卤素原子的相对位置对三种不同卤代烃的性质的影响。 卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素 Cl、Br、 I 取代后生 成的衍生物，卤素原子是卤代烃的官能团。 一、分类（三种方法）： 第三节 卤代烃的性质 一、物理性质 自学 1 沸点 b.p：直链烃＞支链烃 RI＞RBr＞RCl 2 相对密度 分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。 一元卤代烷中RCl的d＜1；RBr、RI的d＞1； 多卤代烃的d＞1。 5.2.2 化学性质 （1）卤代烷的水解（被羟基取代） （4）氰解（被氰基取代——增长碳链的方法之一） （5）与硝酸银反应 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯 ?消除反应——反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）的反应叫消除反应，用E Elimination 表示。 由于X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃： 1 与镁反应 绝对乙醚——无水、无乙醇的乙醚。 格氏试剂的结构目前还不十分清楚，一般认为它是溶剂 化的： 2 与锂反应 * * 5.1 卤代烃的分类与命名 烃基的种类 卤原子的数目 碳原子的类型 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香族卤代烃 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 伯卤代烃（一级卤代烃） 仲卤代烃（二级卤代烃） 叔卤代烃（三级卤代烃） 二、命名 1）普通命名法：适用于结构较简单的卤代烃，可按它们的烃基名称来命名。例如： CH3Cl 甲基氯 异丙基氯 CH3 3CCl 叔丁基氯 CH2 CH-Cl 乙烯基氯 CH2 CHCH2-Cl 烯丙基氯 CH3－CH═CHCl 丙烯基氯 2）俗名或商品名 氯仿 碘仿 氟利昂－1，2 六六六（林丹） 3）系统命名法 ⅰ选主链：选择含有官能团最多的最长碳链；官能团在环上以环为主链，否则环做取代基。 ⅱ编号：无官能团则距支链最近一端开始编号，否则距母体官能团最近一端开始编号 选择母体的优先次序： —COOH —SO3H —CN — CHO — OH 醇 —OH 酚 — NH2 — R CH3CHCHCH2CHCH3 CH3 CH3 Cl CH3CHCHCH2CH3 Br CH2I CH2 CCH2CHCH3 C2H5 I CH3 CH2CH3 CH CH3 2 Br 2，3－二甲基－5－氯己烷 2－乙基－3－溴－1－碘丁烷 2－乙基－4－碘－1－戊烯 R －2，3－二甲基－3－溴戊烷 CH2 CH-CH CH3 -CH2-Cl CH≡C-CH Br -CH3 3-甲基－4－氯－1－丁烯 3－溴－1－丁炔 亲核试剂 Nu－ 可进攻 中的正电中心，将X－取代。 亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。 常见的亲核试剂有： OH－、 OR－、CN－、NH3、H2O等。 1. 亲核取代反应 （2）卤代烷的醇解（被烷氧基取代） 合成单纯醚、混合醚的重要方法，称为Williamson合成法。 （3）卤代烷的氨（胺）解（被氨基取代） 产物可继续与卤代烷反应，生成各种取代的胺以及季铵盐。 使用大量过量的氨，可以得到伯胺（RNH2） 反应活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷 此反应可用于鉴别卤代烃，而且可以根据反应现象区别伯、仲、叔卤代烷。例如： ↓ 反应活性：叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃。 2．消除反应 札依采夫规则：当卤代烃有多种β－H时，卤原子总是优先与含氢较少的β－碳上的氢一起消除，主要生成双键碳上取代基较多的烯烃产物。 例： b.卤代烯烃脱卤化氢时，消除方向总是倾向于生成稳定的共轭二烯。例如： a.卤代烃脱卤化氢 CH2 CHCH2CHCHCH3 Br CH3 －HBr CH2 CHCH CHCHCH3 CH3 CH2 CHCH2CH C CH3 CH3 c.邻二卤代物或偕二卤代物在KOH醇溶液作用下加热可脱 掉两分子卤化氢，生成炔烃或共轭二烯。 × R－C－C－R’ RC≡CR’ + 2HX KOH，乙醇 H X X H R－C－C－R’ RC≡CR’ + 2HX KOH，乙醇 X H X H 注意： d.脂环烃二卤代物脱卤化氢则主要生成共轭双烯： + 2HX 卤烷的水解反应和脱去HX的反应都是在碱性条件下进行的，它们常常同时进行，相互竞争。竞争优势取决于RX的结构和反应条件。 3 与金属反应 A -OH, -OR, -X, -NH2, -OOCR等 格氏试剂中的C-Mg 的极性很强，故非常活泼，易与含 活性氢的化合物反应分解烃: + CO2 CH3CH2COOH