分析化学8.沉淀滴定法详解.pptVIP

Mohr法－测定Cl-和Br- 5. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是: A FeCl3 B BaCl2 C NaCl+Na2S D NaCl+Na2SO4 D Volhard法 酸度 0.3mol/L的HNO3介质 Ag++ SCN- AgSCN 白? Fe3+ （K 208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+] 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- Cl-、Br-、I-、SCN- 过滤除去AgCl ? 煮沸,凝聚,滤,洗 加硝基苯 有毒 ，包住AgCl ? c Fe3+ 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 以某吸附指示剂 pKa 5.0 作银量法的指示剂,测定的pH应控制在 A pH 5.0 B pH 5.0 C 5 pH 10.0 D pH 10.0 C * * 第七章 沉淀滴定法 许多沉淀反应不适于滴定反应的原因： 1、很多沉淀没有固定的组成； 2、共沉淀现象严重； 3、有些沉淀的溶解度较大，反应不够完全； 4、有些沉淀反应速度较慢，容易形成过饱和 溶液。 银量法： Ag+ + X- AgX↓ 可测：Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-,Ag+等 一.滴定曲线 pAg随a的变化. 以0.1mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.1mol/LNaCl为例 [Ag+]的计算: 四阶段计算法 AgNO3 NaCl I- 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 a % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI ? pAg 体系 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% AgNO3滴定NaCl 5.20 4.75 4.30 AgNO3滴定NaI 7.92 11.54 4.30 二.银量法指示终点的三种方法 1.莫尔法 1 原理 2 滴定条件 a.指示剂用量 b.酸度 c.防止沉淀吸附 d.不使用NaCl直接滴定Ag+ e.选择性差 指示剂：K2CrO4 实验确定 5%K2CrO41mL 滴定剂：AgNO3 0.1mol/L 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4 2- Cr2O72- +H2O K 4.3×1014 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm CrO4 n、 M OH n等）; 不可测I-、SCN- ； 2.佛尔哈德法 1 原理 2 滴定条件 a.指示剂 b.直接滴定法测Ag+ c.佛尔哈德的优点及注意事项 指示剂：铁铵矾 FeNH4 SO4 2 直接法: NH4SCN 滴定剂 Fe3+ Ag+ 被测物 40%铁铵 矾1mL Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4 SO4 2 FeSCN2+ X- + Ag+ 过量 AgX ? + Ag+ 剩余 SCN- AgSCN ? 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去 沉淀转化 Ksp AgSCN Ksp AgCl 2.0 ×10-12 3. 2×10-10 SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 3.法扬司法 1 指示剂分类及作用原理 2 注意事项 荧光黄 fluorescein 以Ag+滴定Cl-为例 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色 黄绿色 . Fajans法常用吸附指示剂 酸性 红 — 紫 Cl- Ag+ 甲基紫 2～10 粉红 — 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- ~2 曙红 4～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-