电位分析法详解.ppt

第八章 电位分析法 §8-1 概述 §8-2 参比电极 §8-3 指示电极 §8-4 直接电位法 §8-5 电位滴定法 §8-6 电位分析法计算示例 §8-1 概述 一、电化学分析( electrochemical analysis ) 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析。 电化学分析方法分类： 电导分析法： 测定电阻参量 电位分析法： 测定电压参量 电解分析法： 测定电量参量 库仑分析法： 测定电流-时间参量 极谱法和伏安： 测定电压-电流参量 二、电位分析法 电位分析法是通过测定待测溶液的化学电池的电动势或电动势变化来进行定量分析的一种电化学分析方法。包括电位测定法和电位滴定法。 电位测定法 —— 氟离子选择性电极测定水中氟含量 三、化学电池 定义： 化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 分类： 原电池 — 将化学能转变成电能的装置。 电解池 — 将电能转变成化学能的装置。 组成： 由一对电极、电解质和外电路三部分组成。 电池的表示方法（原电池）： 规定： ①、负极（阳极）在左，正极（阴极）在右； ②、离子在中间，导体在外侧； ③、固-液有界面（|），液-液有盐桥（‖） 化学电池电动势: E = ?（+） - ?（-）+?液接 = ?（+） - ?（-） ?（+）: 电位较高的正极电极电位 ?（-）：电位较低的负极电极电位 五、电动势的测量 参比电极：电位数值恒定，作为测量基准 指示电极：电位随待测离子活度不同而变化的电极 测定： 将参比电极、指示电极和被测溶液组成原电池，测定原电池的电动势。通过电动势值，求得待测组分的活度。 §8-2 参比电极 参比电极：是测量电池电动势，计算电极电位基准。 ①电极电位已知而且恒定，在测量过程中，即使有 微小电流通过，仍能保持不变； ②电极与测试溶液之间的液接电位很小，可忽略； ③制作容易，使用寿命长。 1、 标准氢电极 标准氢电极(SHE)：最精确的参比电极，是参比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都是0 V。 用标准氢电极与另一电极组成电池，测得的电池电动势值即为另一电极的电极电位。 标准氢电极制作麻烦，使用不方便。 2、甘汞电极 甘汞电极由金属汞和甘汞及氯化钾溶液所组成。 电极表示式为： Hg，Hg2Cl2 (s) | KCl 电极反应： Hg2Cl2 +2e → 2Hg + 2Cl- 或 Hg22++2e → 2Hg 电极电位： （25℃） §8-3 指示电极 指示电极：对溶液中参与半反应的离子的活度产生能斯特响应的电极,称为指示电极。 要求： ?与有关离子的活度符合能斯特方程 对有关离子的响应快，有重现性 结构简单，便于使用 分类：金属电极和膜电极两大类 一、金属电极--基于电子交换反应的电极 1 第一类电极：金属-金属离子电极， M n+/M 2 第二类电极：金属-金属难溶盐电极，M/MX（固体） 3 第三类电极：汞电极, Hg/HgY(s),MY (s), Mn+ 4 零类电极：惰性金属, 如铂，金等 1 金属-金属离子电极 金属-金属离子电极：金属浸入含有该金属离子的溶液中构成，又称活泼金属电极。 如：Ag与Ag+组成的电极，电极反应为： Ag+ + e- Ag 2 金属-金属难溶盐电极 金属-金属难溶盐电极：由金属表面带有该金属难溶盐的涂层，浸在与其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成的。 如: Ag-AgCl 电极，电极反应： AgCl(s) + e- = Ag(s) + Cl- 用于测定不直接参与转移的难溶盐的阴离子。电极电位值稳定，重现性好，常用作参比电极。 二、离子选择性电极 离子选择电极（ISE）:通过电极上敏感膜对某种特定离子产生选择性响应的一种电化学传感器。 扩散电位： ● 两种不同离子或离子浓度不同的液/液界面上，由于离子扩散速度不同，形成扩散电位（液接电位）。扩散电位电位不仅存在于液/液界面，也存在固体膜内。 ● 离子选择