东华大学无机化学期末复习详解.pptVIP

无机化学期末复习 化学反应基本规律（化学热力学和动力学） 1. 系统和环境 敞开体系、封闭体系、孤立体系 2. 相 单相系统、多相系统 相和态的区别 3. 状态和状态函数 状态函数的特点 1. 热力学第一定律 2. 定容过程反应热 ΔU=Q+W=QV 3. 定压过程反应热 ---焓变 a. QP= ΔU+pΔV= ΔH b. 盖斯定律：ΔH=H2- H1；△rH=∑i△rHi c. 反应标准摩尔焓变的计算 4.配位平衡的移动 酸效应 同离子效应 氧化还原反应 氧化值 氧化还原方程式配平 原电池符号 能斯特方程 电动势计算 元素电势图 氧化值是元素在化合状态时的形式电荷，按一定规则得到，不仅可有正、负值，而且可为分数。 1.氧化值 在CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4中，碳的化合价均为4，但其氧化值分别为-4，-2，0，+2和+4 2.氧化还原方程式配平 氧化值法： 离子电子法 * * 一、基本概念： 4. 热力学能---内能（U） （KJ· mol-1） 5. 热和功(Q,W) 6.热力学第一定律 ΔU=Q+W 7.焓和焓变（H, ΔH） （KJ· mol-1） H=U+pV 盖斯定律， 标准摩尔生成焓, 参考态元素，标准状态, 8.自发过程 遵循规律：能量、熵、功 9. 熵（S）和熵变（J·K-1 · mol-1） 0K时熵值；绝对熵；标准摩尔熵 10. 吉布斯函数和吉布斯函数变（G, ΔG） （KJ· mol-1） G= H-TS ΔG= ΔH-TΔ S ΔG0; ΔG=0; ΔG0 11. 化学平衡 可逆反应； 平衡状态；气体分压定律； 平衡常数；转化率；化学平衡的移动 12. 化学反应速率 v =1/vB · dcB/dt 13.反应速率理论和活化能 碰撞理论、过渡状态理论 14. 基元反应和复合反应 质量作用定律；v=kca(A) · cb(B) 反应速率常数；反应机理；反应级数； 15. 阿伦尼乌斯公式： k=Aexp(-Ea/RT) 16. 催化剂 催化作用；正催化剂 二、相关计算： ΔrHm (T)= ΣBνBΔfHmB ? (T) ? ΔrHm (T)≈ΔrHm(298.15K)； ? ? 4. 熵变 298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵不等于零。 ΔrSm (298.15K)=ΣBνBSm,B(298.15K) ? ? 5. 吉布斯函数变 ΔrSm (T)≈ ? ΔrSm (298.15K) ? ΔG =ΔH- TΔS ΔG 0 自发过程 ΔG 0 非自发过程 ΔG = 0 平衡状态 ΔrGm (T)= ΣBνBΔfGm,B(T) ? ? ΔrGm (T) ≈ΔrHm(298.15K)-TΔrSm (298.15K) ? ? ? ΔrSm(T) ≈ ΔrSm(298.15K) ? ? ΔrHm(T) ≈ ΔrHm(298.15K) ? ? ΔrGm(T)=ΔrGm (T)+RTlnПB(pB/p?)νB ? 反应方向转变温度的估算ΔG =ΔH- TΔS 6. 化学平衡 如：对于平衡：aA + bB gG + dD KC = 称浓度平衡常数 称分压平衡常数 KP = A. 分压定律 P =ΣB pB （1）pB =P =P.xB =P.VB% （2）pB =P B.标准平衡常数 K =ΠB(pBeq/p?)νB ? a. 与反应方程式写法有关； b. 固体或纯液体不表示在方程式中； c. 适用于一切平衡系统。 关于平衡常数表达式: 多重平衡规则： 若: 反应1==反应2+反应3 K 1=K 2.K3 ? ? ? 则： 该反应物已消耗量 该反应物初始用量 某指定反应物转化率= ╳ 100% C.平衡转化率 D.吉布斯函数变与平衡常数 ΔrGm(T)=ΔrGm (T)+RTlnΠ(pB/p?)νB ? ? ? E.关于反应方向的进一步讨论 ΔrGm(T)=-RTlnK +RTlnΠB(pB/p?)νB ? 当 ΠBK ΔrG 0 反应正向自发；