化学反应动力学讲解.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 化学反应动力学 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1 化学反应速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 7.1.5 基元反应和非基元反应 7.1.5 基元反应和非基元反应 7.1.5 基元反应和非基元反应 7.1.5 基元反应和非基元反应 7.1.5 基元反应和非基元反应 反应机理（reaction mechanism） 7.1.6 反应的速率方程和速率系数 7.1.6 反应的速率方程和速率系数 7.1.7 反应分子数和质量作用定律 7.1.7 反应分子数和质量作用定律 7.1.8 反应的级数 准级反应（pseudo order reaction） 7.2 具有简单级数反应的特点 具有简单级数的反应——凡是反应的速率只与反应物的浓度有关，而且反应级数是零、一、二或三的反应。 基元反应都是具有简单级数的反应。（？） 具有简单级数的反应不一定是基元反应。（？） 零级反应一定不是基元反应。（？） 7.2.1 零级反应和准级反应 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 7.2.2 一级反应（first order reaction） 一级反应的特点 7.2.3 二级反应 second order reaction 二级反应（a b）的特点 7.2.5 根据特点确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 3. 半衰期法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 改变反应物数量比例的方法 7.3 温度对反应速率的影响 7.3.2 Arrhenius 经验式 反应速率与温度关系的几种类型 阿伦尼乌斯公式 7.3.3 活化能 7.3.3 活化能 7.3.4 温度对速率影响的热力学分析 7.3.4 温度对速率影响的热力学分析 7.3.4 温度对速率影响的热力学分析 7.4.1 对峙反应 opposing reaction 对峙反应的特点 7.4.2 平行反应 parallel or side reaction 两个都是一级反应的平行反应 两个都是二级的平行反应 平行反应的特点 平行反应的特点 7.4.4 连续反应 consecutive reaction 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系曲线 连续反应的c～t关系图 反应开始时，中间产物B的浓度逐渐上升，说明其生成速率大于消耗速率。达到极大值后，B的生成速率开始小于消耗速率，B的浓度慢慢下降。这种反应的两个速率系数相差不大，k1≈k2 连续反应的c～t关系图 反应开始时，中间产物B的浓度急剧上升，说明其生成速率远远大于消耗速率，B的浓度有一定的积累。当A消耗差不多时，B的浓度慢慢下降。这种反应一般k1 k2 连续反应的c～t关系图 B的生成速率远小于其消耗速率，A一旦生成B，B立刻变成C，B的浓度没有积累，所以B的浓度已知处于很低的状态。这种反应一般k1 k2 稳态近似 Steady State Approximation 本章要点 本章要点 本章要点 本章要点 本章要点 本章要点 实验测定的速率方程 已知总包反应 推测反应机理为： 链引发 链终止 链传递 直链反应 H2和Cl2反应的历程 ——稳态近似法 从反应机理可以写出用HCl表示的速率方程 假定反应进行一段时间后，系统基本上处于稳态，各中间产物的浓度可认为不随时间而变化，这种近似处理的方法称为稳态近似，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。 速率方程中涉及活性很大的自由原子的浓度，由于中间产物十分活泼，它们的浓度很低，寿命很短，用一般的实验方法难以测定它们的浓度，所以这个速率方程是没有意义的。 如果 直接反应： 按照链反应的历程，所需活化能是最低的 如果链从H2开始， 在一个含有对峙反应的连续反应中，如果存在速控步，则总反应速率及表观速率常数仅取决于速控步及它以前的平衡过程，与速控步以后的各快反应无关。 平衡假设法 设某总反应为 因速控步反应很慢，假定快速平衡反应不受其影响，各正、逆向反应间的平衡关系仍然存在，从而利用平衡常数及反应物浓度来求出中间产物的浓度，这种处理方法称为平衡假设。 如温度变化不大，温度在T1~T2之间，Arrhenius活化能Ea与温度无关。 利用上式可以计算不同温度下的活化能，也可由活化能和一个温度的速率系数计算另一温度的速率系数。 【例7.8】有两个反应，反应（1）的活化能为100kJ·mol-1，反应（2）的活化能为150kJ·mol-1。设它们的指前因子A相同。当温度有300K上升至310K时，试求310K时这两个反应的速率系数k1和k2分别与