第9章_醛、酮和醌讲解.ppt

在醛和酮分子中，都含有一个共同官能团—羰基，故统称为羰基化合物。 9.1 醛和酮的分类和命名 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 一、结构简单的酮多用普通命名法，按照羰基所连接的两个烃基命名。 9.4 醛和酮的化学反应 亲电和亲核反应活性 从 的结构考虑： 亲核加成反应的活性 电子效应：当吸电子基团与羰基相连时，可使羰基上的碳原子正电性增强，有利于亲核试剂的进攻，使活性增大；当斥电子基团与羰基相连时，加大了羰基碳原子上的负电性，不利于亲核试剂的进攻，使活性减小。 亲核加成反应的活性 空间效应：当羰基上连的基团体积越大时，基团之间的排斥作用力也越大，内能越高，不易生成，反应活性越低。 9.6 醛和酮的氧化和还原反应 9.6.1 醛和酮的氧化 醛易氧化成酸： RCHO RCOOH [O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、…… 醛还能被一些弱氧化剂氧化： RCHO RCOOH [O]’＝Tollen’s、 Fehling’s、…… Tollen’s：AgNO3的氨溶液（只氧化醛，不氧化酮，但α-羟基酮可被土伦试剂氧化） Fehling’s：CuSO4(Fehling I)与NaOH+酒石酸钾钠(Fehling II)的混合液 （只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮） 碳碳双建可被高锰酸钾氧化，但不被土伦试剂氧化，所以不饱和醛可被土伦试剂氧化成不饱和酸，如： 讨论： a.??? 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.??? 用途： ①鉴别醛酮。例： ②合成： 酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义。 但工业上： 9.6.2 醛和酮的还原反应 催化加氢选择性差，若分子中有可被还原的基团如碳碳双建则也被还原，如： 伯醇 仲醇 金属氢化物还原 NaBH4和KBH4活性高，不能使用质子溶剂。 反应机理 H+转移 碱催化 酸催化 反应需在弱酸性的条件下进行 但过量强酸会与氮上未共用电子对结合而使氨基失去活性 亚胺的应用 *3a 提纯醛酮 鉴别醛酮 *3b 保护羰基 *3c 合成 + H2N-Z H2N-OH H2N-NH2 H2N-NH-C6H5 H2N-NH-C6H3(NO2)2 羟 胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 （产物：肟）（产物：腙） （产物：苯腙） （产物：缩氨脲） 重结晶 稀酸 + H2NR 稀酸 参与反应 反应实例： 9.5 醛和酮α-H的反应9.5.1 α-氢的活性 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α－H酸性增加： (1) α－H原子的酸性 R-CH2-Y R-CH-Y + H+ ?-H以正离子离解下来的能力称为?-H的活性或?-H的酸性。 影响?-H活性的因素： ?Y的吸电子能力。 ? ?-H 周围的空间环境。 ?负碳离子的稳定性。 判断?-H活性的方法： ?pKa值 ?同位素交换的速率 - *1 CH3CH=CH2 pka=35 pka=16 *2 的酸性比 强。 的酸性与一元酮差不多。 酮式、烯醇式的互变异构 酸或碱 1 2 3 4 *1 实验证明：酮式、烯醇式都是存在的。 *2 由键能数据可以判断，破坏酮式需要更多的能量。 + = 791kJ