第5章卤代烃分解.ppt

例：s-3-溴-3-甲基己烷水解 2、鉴别下列化合物： 2) 双分子消除反应机理（E2） 卤代烷的E2的速度顺序与E1一样为： 3。RX 2。RX 1。RX 。 E2消除反应的特点： C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行，经过渡态一步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。反应速率=k[RX][Nu:] 3）亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 消除反应和取代反应的影响因素 3 R X R X 2 1 R X C H 3 X S N 2 越 易 E 越 易 叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂 伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂 烷基结构、 亲核试剂的碱性与亲核性 溶剂的极性、温度 (a) 乙烯型卤代烃 (b) 烯丙型卤代烃 H2C=CH-Cl H2C=CHCH2Cl (c) 隔离型卤代烯烃 氯乙烯 3-氯-1-丙烯（烯丙基氯） 4-氯-1-丁烯 2-溴-1-丁烯 卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。 2 卤代烯烃和卤代芳烃 2.1 分类和命名 (氯乙烯和氯苯分子的结构) 氯乙烯分子中的p轨道 氯苯分子中氯原子的未共用电子对与苯环π电子共轭 2.2 乙烯型和苯基型卤化物 卤原子很不活泼！一般不与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3作用。 p-π共轭使C-X键的电子云密度增加，极性减弱。 SN1历程： 烯丙基氯进行SN2反应的过渡态 易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3等作用。 2.3 烯丙型和苄基型卤化物 苄基型卤化合物 苄基正离子P轨道的交盖和电子离域 与AgNO3醇溶液的反应室温下就能进行 孤立型的卤代烃本身不能形成p-π共轭，形成的正碳离子也不能形成p-π共轭，其活性介于乙烯型和烯丙基型之间，其活泼性与卤代烷相似. CH2＝CH—(CH2)n—X R 2 C H - X C H 2 = C H - X C H 2 - X R - C H 2 - X X C H 3 3 C - X C H 2 = C H C H 2 n - X （ ） （ ） n 2 ≥ R - I C H 2 = C H C H 2 - X 室 温 下 立 即 生 成 加 热 才 能 生 成 加 热 也 不 生 成 A g X A g X A g X 小结：可用AgNO3的醇溶液鉴别这三类卤代烃。 2.4 孤立型卤代烯烃 Summary of Reaction of Halides 亲核 取代 —C—C— 碱(醇溶液) C = C (Saytzeff烯烃) H X —C—C— Zn (或Mg) C = C + ZnX2 X X R-CHBr-CHBr-R’ 碱(醇溶液) R-C≡C-R’ 消除 反应 R-X + Mg 无水乙醚 R-Mg-X R-MgX+CO2 RCO2MgX 酸水解 RCO2H + Mg(OH)X 与金属反应 HOH / OH- R-OH + HX NaCN R-CN + NaX R-X + HNH2 R-NH2 + HX NaOR’ R-O-R’ + NaX AgNO3 R-ONO2 + AgX (鉴别) * * 一. 卤代烷烃 （一）卤代烷烃的分类和命名 （二）卤代烷烃的结构 （三）卤代烷烃的物理性质 （四）卤代烷烃的化学性质 二.卤代烯烃和卤代芳烃 第5章 卤代烃 烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物称卤代烃，简称卤烃。 卤原子(F*、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。 结构通式为：R—X。 有机合成重要的中间体，在有机合成上起着桥梁的作用。 一卤代烃 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤素数目分类 三卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2C