沈阳化工大学无机科学基础5-1固体表面与界面2导论.ppt

无机材料科学基础 第二节 固体界面及其结构 陶瓷晶界 晶界构形 晶界应力 结构：原子排列不规则，晶界结构疏松 性质：是原子快速扩散的通道，并容易引起杂质原子偏聚；晶界上有许多空位、位错和键变形等缺陷使之处于应力畸变状态，故能阶较高，使晶界成为固态相变时优先成核区域。 一、陶瓷晶界 晶界：凡结构相同而取向不同的晶体相互接触的界面 1、概念 2、晶界上的特性 晶界结构示意图 （两晶面彼此相对转10゜） 二、晶界构形 晶界在多晶体中的形状、构造和分布称为晶界构形 固态晶粒 固态晶粒 γSV γSS 热腐蚀角 槽角 ψ γSV 界面张力平衡关系： 1、固－固－气界面 2、固－固－液界面 固－固－液平衡的二面角 ? γSL γSS γSL 界面张力平衡关系： γSS/ γSL cos（ ? ／２） ? 润湿性 相分布 1 1200 不 孤立液滴 1～ 1/2~ /2 120~600 局部 开始渗透晶界 2 1 00 全润湿 浸湿整个材料 二面角?与润湿关系： A B C D E 抛光断面 不同热处理时的第二相分布： 热处理时形成的多相材料举例： 3、固－固－固界面 界面张力平衡关系： 三、晶界应力 多晶材料中，如果有两种不同热膨胀系数的晶相组成，在加热与冷却过程中，由于两相膨胀系数的差别，在晶界上会有应力τ存在。最终会在晶界上出现裂纹，甚至使多晶体破裂。 1 晶界应力与热膨胀系数差、温度变化及复合层厚度成正比 2 若热膨胀系数是各向同性，晶界应力不会产生。 3 若产生晶界应力，则厚度愈厚，应力愈大。 结论： 在多晶材料中，细而长的针状晶粒的强度与抗冲击性能较好。 讨论： 第三节 界面行为 弯曲表面效应 润湿与粘附 吸附与表面改性 一、弯曲表面效应 弯曲表面: 由于表面张力的存在而产生一个附加压力ΔΡ。 γ：液体表面张力； r1、r2：曲面的两个曲率半径 1、弯曲表面对液体表面蒸气压的影响 毛细管现象 2、附加压力对固体升华的影响 固体的溶解度 一般规律： 凸面蒸气压 平面蒸气压 凹面蒸气压 二、润湿与粘附 固液接触后，体系的吉布斯自由焓降低时就称为润湿。 2、分类： 附着润湿铺展润湿浸渍润湿 1、定义： 附着润湿: 固体 液体 液－气界面 L-g 固－气界面 S-g  固－液界面 S-L 附着润湿时吉布斯自由焓变化为： ΔG1 ＝γSL － γLV ＋γSV W ：附着功或粘附功 S L γLV γSV V ΔG2 ＝ γLV ＋γSV － γSL ＝W 逆过程： W愈大表示固液界面结合愈牢，即附着润湿愈强。 铺展润湿： S V L θ γSV γLV γSL 润湿张力：F＝ γLV cosθ ＝ γSV － γSL θ θ A B C A 润湿， θ 90o B 不润湿， θ 90o C 完全润湿， θ＝0o ，液体铺开 润湿与液滴的形状: 浸渍润湿: 固 液体 固 讨论： （1）若γSV γSL ,则θ 90o ,浸渍润湿过程将自发进行，此时ΔG 0 （2）若γSV γSL ,则θ 90o ,要将固体浸入液体之中必须做功， 此时 ΔG 0 浸渍润湿自由能的变化： －ΔG＝ γLV cosθ＝ γSV － γSL 3、影响润湿的因素： γSL、 γLV： 降低γSL、 γLV，可以改善润湿 2 粗糙度： 表面粗糙度系数 3 表面吸附： 去除固体表面吸附膜，提高γSV A B S L V C D δs.cosθ δs θ S L V C D δs.cosθn n.δs θn B A 表面粗糙度的影响 三、吸附与表面改性 吸附：是一种物质的原子或分子附着在另一物质表面的现象。 吸附本质：是固体表面力场与被吸附分子发出的力场相互作用的结果，是发生在固体上的。 根据相互作用力的性质不同： 物理吸附 化学吸附 表面改性：利用固体表面吸附特性，通过各种表面处理改变固体表面的结构和性质。 表面改性实质（方法）：使用表面活性物质，改变表面结构状态和官能团来改变表面的结构和性质 表面活性剂分子： 亲水性的极性基 憎水性的非极性基 无机材料科学基础