陕西科技大学学院纳米补充-纳米结构辩析.ppt

纳 米 结 构 关于纳米结构组装体系的划分至今并没有一个成熟的看法，根据纳米结构体系构筑过程的驱动力是靠外因，还是靠内因来划分，大致可分为两类： 一是人工纳米结构组装体系； 二是纳米结构自组装体系和分子自配装体系． 所谓人工纳米结构组装体系，按人类的意志，利用物理和化学的方法人为地将纳米尺度的物质单元组装、排列构成一维、二维和三维的纳米结构体系. 这里人的设计和参与制造起到决定性的作用，就好像人们用自己制造的部件装配成非生命的实体(例如，机器、飞机、汽车、人造卫星等)一样，人们同样可以形成具有各种对称性的和周期性的固体， 厚膜模板合成纳米阵列 厚膜模板合成纳米结构单元(包括零维纳米粒子、准一维纳米棒、丝和管)和纳米结构阵列体系，是物理、化学多种方法的集成，在纳米结构制备科学上占有极其重要的地位，人们可以根据需要设计、组装多种纳米结构的阵列． 用模板合成纳米结构给人们以更多的自由度来控制体系的性质，为设计下一代纳米结构的元器件奠定了基础． 与其他制备方法相比较，模板组装纳米结构有以下几个优点： (1)利用模扳可以制备各种材料，例如金属、合金、半导体、导电高分子、氧化物、碳及其他材料的纳米结构； (2）可合成分散性好的纳米丝和纳米管以及它们的复合体系， (3)可以获得其他手段难以得到的直径极小的纳米管和丝(3nm)，还可以改变模板柱形孔径的大小来调节纳米丝和管的直径； (4)可制备纳米结构阵列体系； (5)可以根据模板内被组装物质的成分以及纳米管、丝的纵横比的改变对纳米结构性能进行调制． 2.1 模板的制备和分类 厚膜模板是指含有高密度的纳米柱形孔洞，厚度为几十至几百微米厚的膜。 常用的模板有两种： 1.有序孔洞阵列氧化铝膜板； 2.含有孔洞无序分布的高分子膜板． 其他材料的模板还有纳米孔洞玻璃、介孔沸石、多孔Si模扳及金属模板． (2)高分子模板 通常采用厚度为6—20微米的聚碳酸酯、聚酯和其他高分子膜，通核裂变碎片轰击使其出现许多损伤的痕迹，再用化学腐蚀方法使这些痕迹变成孔洞．这种模板的特点是孔洞呈圆柱形，很多孔洞与膜面斜交，因此在厚膜内有孔通道交叉现象，总体来说，孔分布是无序的。 孔的密度大致为109个/cm2。 (3)金属模板 日本科技工作者用两阶段复型法制备了Pt和Au的纳米孔洞阵列模板． 合成过程： 根据模板种类的不同，在选择合成组装方法时，必须注意以下方面： (1)化学前驱溶液对孔壁是否浸润?亲水或疏水性质关系到合成组装能否成功的重要关键； (2)应控制在孔洞内沉积速度的快慢，沉积速度过快会造成孔洞通道口堵塞，致使组装失败； (3)控制反应条件，避免被组装介质与模板发生化学反应，在组装过程中保持模板的稳定性是十分重要的． 2.2.1 电化学沉积 适合在氧化铝和高分子模板孔内组装金属和导电高分子的丝和管，例如，制备Cu, Pt, Au, Ni ,Ag等纳米丝和纳米管阵列。 具体步骤 1)模板的一面用溅射或蒸发法涂上一层金属薄膜作为电镀的阴极， 2)选择被组装金属的盐溶液作为电解液， 3)在一定电解条件下进行组装。 优点：通过控制沉积量可调节金属丝的长短，即纵横比 特点 实验设备简单，能耗低，反应可较低温度进行 可合成多种纳米材料 纳米材料粒径可调 可得单分散纳米结构材料 易于分离和收集 小结 以上结果可以看出，厚膜模板法是一种非常简单的合成纳米结构阵列体系的方法，它既可合成阵列结构，又可通过腐蚀移去模板获得纳米丝和管（包括单组分的和复合纳米材料的丝和管），材料可以为金属、高分子、碳、半导体及氧化物等。这种纳米阵列体系不仅可用来进行基础研究，而且有着广阔的应用前景。 2.2.4 溶胶 凝胶法 Martin等人 用纳米粒子的溶胶浸泡多孔氧化铝模板，制备出多种无机半导体材料的纳米管和丝的阵列，如TiO2，ZnO和WO3等。 具体过程如下： 首先将氧化铝模板浸在溶胶中使溶胶沉积在模板孔洞的壁上，经热处理后，所需的半导体的管或丝在孔内形成，浸泡时间短，则形成管，时间增加，形成丝。 2.2.5 化学气相沉积法 一般的化学气相沉积法的沉积速度太快，往往将孔洞口堵塞，使得蒸气无法进入整个柱形孔洞，因此无法形成丝和管。 Martin等人 用下面的CVD法成功地制备出碳纳米管的阵列，具体过程如下： 将Al2O3模板放入700℃左右的高温炉中，并通以乙烯或丙烯气体，这类气体在通过模板孔洞的期间发生热解，结果在孔洞壁上形成碳膜（形成碳管），碳管壁厚取决于总的反应时间和气体的压力。 2.2.2 无电沉积（无电镀法） 两个要素是敏化剂和还原剂，借助它们的帮助才能把金属组装到模板孔内制