CNT的改性.pptVIP

碳纳米管的特性： 特殊的空间拓扑结构 极大的长径比 极大的比表面积 多样的电子特性 独特的力、热、光、电、磁性能 难以溶解或熔融 易于缠结团聚 表面缺乏功能基团 结构材料和功能材料 CNT表面功能化 聚合物修饰碳纳米管 共价接枝 非共价接枝 通过Л-Л作用，静电作用，疏水作用等实现，聚合物应有特殊的结构。非共价加作用力小，结构稳定性与可控性差。 聚合物与CNTs通过共价键结合，化学键利于提高CNTs与基体间的界面相互作用，以及外加载荷由基体向CNTs的转移。结构稳定性与可靠性高。 聚合物共价接枝反应 聚合物共价接枝 Grafting-to Grafting-from 羧基衍生反应 加成反应 硫醇偶联反应 普通自由基聚合 活性自由基聚合 离子聚合 开环聚合 逐步聚合 其他··· 利用预先合成的具有反应性末端基的聚合物与CNTs表面功能基团反应。 将有机功能小分子通过羧基衍生反应或加成反应引入CNTs表面形成CNTs大分子引发剂，进而引发单体进行原位链增长反应以制备聚合物接枝CNTs。 羧基衍生反应 酰化反应 Jian Chen, ect. Science 1998, 95 (1998); 282 Haddon等利用十八胺与酰化SWNTs反应，首次合成了可溶性CNT。 Grafting to 羧基衍生反应 缩合反应 以碳二亚胺（EDC/DDC）为缩合剂，羧基与氨基或羟基发生缩合反应脱水形成酰胺键或酯键。 Yi Lin, Yaping Sun, ect. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 10453 10457 Yi Lin等人以邻苯二甲酸氢钾为缓冲液，在EDC作用下，利用氨基PPEI-EI与SWNTs表面羧基反应，合成了可溶性聚合物接枝SWNTs。 Grafting to 加成反应 大分子自由基加成 经典的动力学研究表明，活性自由基可以与CNTs的SP2杂化碳发生加成反应。 Xudong Lou, ect. Adv. mater., 2004, 16: 2123-2127 Xudong Lou 等人氮氧稳定活性自由聚合（NMRP）技术，预先合成2,2,6,6-四甲基-1-氧化-哌啶自由基（TEMPO）封端的聚（2-乙烯基吡啶），然后与MWNTs在甲苯中混合加热反应24h，得到相应的聚合物接枝MWNTs。 Grafting to 硫醇偶联反应 Ye-Zi You, Can-Yuan Pan, ect. Adv. Funct. Mater. 2007, 17, 2470–2477 Ye-Zi You等人通过缩合反应预先将高反应活性的二硫吡啶引入MWNTs表面（MWNTs-S-S-Py）。然后，RAFT技术合成聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAAm），再用伯胺将其裂解为端基含有-SH的聚合物链（PNIPAAm-SH）。最后将MWNTs-S-S-Py与PNIPAAm在PBS缓冲液中室 温搅拌，反应制得最终产物。 Grafting to 硫醇偶联反应 普通自由基聚合 碳纳米管表面的C=C双键可以发生反应，但是很难与其他烯类单体发生共聚反应。因此，可以通过间接接枝功能单体或引发剂，预先在碳纳米管表面引入可聚合双键或引发基团，然后再与单体反应制备聚合物接枝MWNTs。 自由基聚合法制备聚苯乙烯接枝碳纳米管 Grafting from Aravind Dasari, Xiao-Lin Xie, ect. J. Comprosites Science and Technology. 2006, 66: 3097-3114. Xie等人用酰化反应将烯丙基引入碳纳米管表面，然后再AIBN作用下引发形成大分子自由基，进而引发苯乙烯单体聚合得到PS接枝MWNTs。 活性自由基聚合 Grafting from 活性自由基聚合 氮氧稳定自由基聚合（NMRP） 可逆加成-断裂转移自由基聚合（RAFT） 原子转移自由基聚合（ATRP） 离子聚合 开环聚合 逐步聚合 其他··· 谢谢观赏！ Thanks!