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回转式反应器筒体的腐蚀及防护 　　摘要：介绍回转式反应器使用中出现的各种腐蚀现象，分析腐蚀原因，并提出防护措施 　　关键词：高温 测厚 腐蚀 防护 　　中图分类号：TU74 文献标识码： A 　　一、概况 　　某公司化工装置中的回转式反应器，规格为Φ2900x30700mm。使用温度550℃。筒体内介质：HF、萤石（CaF）、H2SO4、CaSO4，夹套内介质：热烟气。 　　筒体简图如下： 　　二、转炉腐蚀情况 　　为准确阐述回转式反应器腐蚀情况，这里从内衬、筒体、焊缝三方面对反应器腐蚀状况进行介绍。 　　1、反应器内衬防护腐蚀情况 　　为缓解反应器内随着使用时间的推移和生产负荷的提高，反应器中间段和头侧滚圈的腐蚀减薄量的增加，1999年于相应位置进行了一段L=2800mm的δ=25mm Q235A衬里，同样于2003年对中部相应位置进行了一段L=2000mm的δ=12mm 的Incoloy825衬里。在2004年检查时发现以下现象： 　　（1）、部分碳钢衬里上表面与下表面出现贯通现象（图一）。贯通处端面参差不齐；滚圈处衬里末端与炉体不贴合。 　　图二 　　（2）、中间段Incoloy825衬里出现鼓包现象，内外表面未见明显磨损与腐蚀现象，鼓包为反应物料进入内侧夹套处所致，相应碳钢反应器表面有腐蚀现象。 　　2、筒体腐蚀情况 　　（1）、筒体内表面均匀腐蚀 　　多次检查中，转炉进料端筒体、端盖等位置表面明显的全部都发生腐蚀，且腐蚀程度大致是均匀的，具体表现为金属表面呈现金属本色，或被未脱落的约1mm厚的灰黑色物质所覆盖。 　　（2）、拆除中间段衬里后，发现筒体内表面有一层厚4～5mm的灰黑色物质，性硬且脆。 　　（3）、滚圈处筒体及中间段筒体腐蚀严重。 　　3、焊缝处腐蚀情况 　　（1）、焊缝耐腐蚀、耐磨蚀性能优于筒体 　　对筒体焊缝腐蚀情况进行检查时，发现转炉内部纵、环焊缝比筒体明显高出10～15mm。（2）、焊缝热影响区腐蚀情况 　　焊缝热影响区附近有碟状小坑，纵、环焊缝前后20mm范围内有一明显凹坑槽。小坑的最大孔深为3～5mm（图三） 　　图三 　　三、腐蚀原因分析 　　1、均匀性腐蚀及灰黑色物质的形成 　　灰黑色物质外形见图四，反应器内气体含有HF、H2SO4、SO3、SO2、H2O等组分，由于筒体温度在300～400℃左右，将对筒体产生高温硫氧联合腐蚀。硫化、氧化反应式如下所表示。 　　2Fe+6H2SO4=Fe2（SO4）3+3SO2+6H2O （Fe与热浓硫酸反应） 　　Fe2（SO4）3== Fe2O3 + SO3 　　Fe2O3+3H2SO4== Fe2（SO4）3 +3 H2O 　　3Fe + 4H2O == Fe3O4+ 4H2 　　2Fe3O4→ 3Fe2O3+O2 （反应温度400～500℃） 　　4Fe + 3O2 == 2Fe2O3 　　3Fe+2SO2= Fe3O4+ S2 　　图四 Fe+S2=FeS2 　　对灰黑色物质的化学成分进行化学方法分析，结论是主要成分为铁的氧化物Fe2O3、Fe3O4。受硫局部分压变化的影响，以及Fe-Fe3O4界面内金属活度远远高于Fe3O4-气相界面，在Fe-Fe3O4界面间形成硫化物FeS2锈层，而且由于FeS2的针状突起形态，所得到的锈层比单纯的氧化铁锈层致密、厚实。因此腐蚀后的灰黑色物质为Fe2O3、Fe3O4、FeS2以及筒体材质中Si氧化形成的SiO2（熔点1400℃）等氧化物。 　　2、中间段筒体腐蚀原因 　　为了明确中间段筒体腐蚀原因，利用筒体测厚数据，可以绘制出图五中间三段筒节壁厚变化趋势图。根据腐蚀发生部位与形态，中间段筒体腐蚀的主要原因如下： 　　2.1、应力腐蚀 　　应力腐蚀一般都是在特定条件下产生的。 　　（1）存在拉伸应力。 　　（2）环境存在腐蚀介质。 　　（3）一般只存在于合金材质。 　　在此，在筒体上存在拉应力作用，这些应力主要来源于①受热烟气高温影响而产生的拉应力②受物料、筒体自重产生的交变弯曲应力。同时低合金钢-H2SO4的组合满足应力腐蚀系统的特定腐蚀介质和材质的要求。筒体表面在浓硫酸的作用下，生成一层致密的氧化膜。但在回转时产生的交变拉应力使氧化膜破裂而产生应力腐蚀。 　　图五中，可以看出两处波谷是沿垂直于拉应力轴的方向向材料深处扩展。对称在热烟气进口防冲板两侧。 　　图五、转炉中间三段筒节厚度变化趋势图 　　2.2、缝隙腐蚀 　　2003年在实施衬里保护时，衬里末端与筒体之间的焊接采用分段焊，在衬里与筒体之间形成特别小的缝隙，使得缝隙内的氧处于滞流状态，另外衬里纵焊缝处的未焊透也使得一段时间焊缝外层被腐蚀、磨损后，有部