PET改性研究展及应用现状.docVIP

3 添加成核剂或成核促进剂 成核剂改善PET的结晶性能主要是通过异相成核作用，它的主要功能是诱导产生小而规则的结晶结构；抑制能导致脆裂的大的结晶体的生成。目前PET的成核剂种类主要有：无机类成核剂、有机类成核剂、高分子类成核剂以及复合成核剂。成核促进剂本质上是增塑剂，相对分子质量较高和挥发性低，与聚酯相容并能在内部锐化聚合物分子链。一旦成核剂提供了一个成核位置，它们便通过提高结晶速率发挥作用，一般地，成核促进剂属于聚醚酯类。表1和表2列出了PET常用成核剂和成核促进剂。表3和表4为已经商业化的PET成核剂和成核促进剂。 表1 PET常用成核剂 Tab.1 Nucleating agent of PET 种类 成核剂 无机单体类 炭黑、石墨、锌粉、铝粉 金属氧化物 氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、四氧化三铁 黏土类 滑石粉、黏土、叶腊石 无机盐类 非碱金属氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐 有机酸盐 一元酸的Na.K.Ba.Mg、Ca盐，如苯甲酸的Na,K、Ca盐，芳香族羟基磺酸金属盐，有机磷化合物的Mg盐等 高分子类 聚酯齐聚物的碱金属盐，全芳香族聚酯粉末，低相对分子质量的等规PP,离子聚合物 表2 PET常用成核促进剂 Tab.2 Nucleating accelerant of PET 种类 成核促进剂 低分子化合物 二苯甲酮，四氯化碳，磷酸三苯酯，邻苯二甲酸二甲酯，酰胺酯，酰亚胺酯，酰胺 高分子化合物 聚己内酯及其末端封链化合物，聚乙二醇，聚丙二醇及其封端产物，脂环式羧酸改性聚烯烃 郭仁义等研究了聚醚成核促进剂和成核剂对PET结晶过程的影响及其在PET结晶过程中的作用。聚醚主要是对PET链段进行“解冻”，提高链段的活动能力，从而有利于PET结晶，并且使PET结晶更加完善，但对结晶速度影响小。 表3 商业化的PET成核剂 Tab.3 Commercialized nucleating agent of PET 成核剂 商品名 制造商 乙烯-丙烯酸钠离子聚合物 Aclyn285 Honeywell 乙烯-甲墓丙烯酸钠离子聚合物 Surlyn8920 DuPonr 钠中和的褐煤蜡 LicomontNaVl01 Clariant 有机成分和无机成分混合优化物 P250 Bruggolen 羧酸钠盐(如硬脂酸钠) SunAce 苯甲酸钠 - Various 氯苯甲酸钠 - Aldirich 表4 商业化PET成核促进剂 Tab.4 Commercialized nucleating accelerant of PET 成核促进剂 商品名 制造商 PECk400-二乙基己醇 Tegmer809 CPHall PEG-4-二月桂酸酯 Uniptex810 UniplexChemical 新戊基乙二醇联苯酯 Uniplex512 UniplexChemical 三甘醇联苯酯 BenzoflexS-358 VelsicolChemical 张广成等将PET和不同类型成核剂熔融共混，研究了不同黏度纯PET、纯PBT及添加小分子成核剂、高分子成核剂、复合成核剂的PET非等温结晶过程。结果表明，低黏度PET的结晶能力较中黏度和高黏度的PET结晶能力强；添加成核剂后PET的结晶峰温移向高温、半结晶时间缩短、结晶速率常数增大；其中高分子成核剂、复合成核剂对PET结晶改善效果更好。复合成核剂苯甲酸钠/Surlyn/PEG(0.25/0.75/0.25)的加入使PET的结晶峰温、结晶放热焓和结晶速率常数与纯PET相比分别增加了48.6℃、30.14J/R和3.93，而半结晶时间减小了1min。 WuTiannhn等把处理过的SiO2接枝到PS上，合成了一种对PET具有成核作用的物质siliCa-PS。silica-PS可以在PET内部进一步分散，其中SiO2部分成为了PET的成核中心，提高了成核速率；另外接枝SiO2颗粒的粒径不同，对成核速率的提高程度不同，相同含量下，粒径为54nm和250nm的颗粒分别将PET的结晶峰温从193.4℃提高到205℃和197.6℃。 OuChengFang研究了聚氧化苯甲酸酯-g-三苯甲基-对苯二甲酸酯共聚物(T64)对PET非等温结晶过程的影响。结果表明，当存在其他组分时，PET的结晶行为全部发生改变，并且第二组分的含量、化学相容性以及混合过程的分散程度都会影响PET的结晶行为。当T64的含量为1%～15%时，PET的结晶速率提高比较明显；当T64的含量为5%时，PET的结晶速率达到最大值，此时的结晶速率常数和结晶速率系数分别为0.075 6