气相色谱反气相色谱.ppt

* * * This type of peak usually means an overloaded peak (too much injected for the size of the column ( narrow Internal Diameter or thin film) or a bad mis-match of the sample and the stationary phase. Remember, a polar sample requires a polar stationary phase in many cases. * This split peak usually is either associated with the injector or a non-optimized temperature or temperature program in the oven. * This was copied out of the HP 4980, HP 5890 and HP 6890 operating manuals. A sheet of paper with this information is included with every HP column. * This slide shows three examples of positioning of the column ends in the GC the first two show poor positioning the last shows the proper positioning and the appropriate chromatogram * 4.6 反气相色谱法 4.6.1 原理 IGC可以利用普通的气相色谱仪器。气相色谱的原理与计算公式等均适用于反气相色谱。 选择合适的检测器，检测探针分子在色谱柱中的聚合物相中的保留时间 tR，直接计算或换算成比保留体积 Vg。由此推算出聚合物与探针分子以及聚合物之间的相互作用参数等，依据 Vg随温度或载气流速的变化还可研究聚合物的性能。 * 4.6 反气相色谱法 4.6.2 聚合物样品的制备 一般是将聚合物样品作为固定液溶解后涂在合适的载体上，再填充到色谱柱中。 也可以直接把薄膜状、纤维状、粉末状的聚合物填充到色谱柱中，还可以用聚合物作固定液制备毛细管柱。 在用涂渍法制备填充柱时，要注意选择载体。要求载体表面呈惰性，且无吸附作用。但大多数载体都有一定的吸附作用，应进行修正。 设净保留体积VN由两部分组成：一是作为固定液的聚合物的溶解，用KLVL表示；一是载体表面的溶解，用KSVS表示。 * 4.6 反气相色谱法 4.6.2 聚合物样品的制备 测定不同流速下的VN值，外推得到流速趋于零时的净保留体积(VN)0，改变聚合物的涂渍量，可得一系列的(VN)0值，作图，可知截距为KL，再由下式计算出Vg： ?P为聚合物密度。 用聚合物涂渍载体时，聚合物膜的厚度一定要掌握好，测定的要求不同，膜的厚度也不同，须进行条件实验加以确定。 * 4.7 气相色谱法与反气相色谱法在高分子研究中的应用 气相色谱只能用于分析气体和在一定温度下能汽化的蒸气样品，因此气相色谱在高分子研究中的应用可分成两类： 一类是样品可直接进行气相色谱分析的，例如单体、溶剂和各种添加剂纯度的测定，以及通过测定反应过程中单体组成的变化来研究某些聚合反应动力学过程。 另一类是样品不能直接应用气相色谱方法而需要和其它技术相结合。也可以对聚合物样品进行一些处理再行分析。 * 4.7 气相色谱法与反气相色谱法在高分子研究中的应用 例如可用抽提法处理聚合物，即选择合适的低沸点挥发性溶剂对聚合物中的低分子组分(残余单体或助剂)进行提取，然后再分析提取液。 对抽提效果不好的聚合物样品可用适当的低沸点溶剂溶解，溶解后可用两种方法进样：一是稀释后直接进样分析；而是用溶液上部空间分析法(简称液上法)进样。 * 4.7 气相色谱法与反气相色谱法在高分子研究中的应用 液上法就是将聚合物溶液置于一密闭容器中，液面上部留有足够的空间，待挥发性组分在密闭体系中的液相和气相达到分配平衡后，再取上部气态物质注入色谱柱进行分析。 液上法的灵敏度依赖于被分析组分的蒸气压和其在溶剂中的溶解度。 要定量测定需先用内标法或外标法求得被测物在