五、热和功 三、热力学第一定律的数学表达式 下面讨论理想气体热与功的计算 热与功均与途径有关 对等温可逆过程 【例】在温度298.2K下,将正庚烷置于密闭的容器中燃烧,测得等容热效应为-4.807 ×106 J·mol-1 , 求等压热效应Qp。 解:C7H16 l +11O2 g 7CO2 g + 8H2O l ⊿n 7-11 -4 Qp QV + ⊿n RT -4.807×106 + - 4 ×8.314×298.2 -4.817×106 J·mol-1 第九节 几种热效应 第一节 热力学第二定律 我们对熵函数应有以下的理解: ①熵是系统的状态函数,其改变值只与系统的始终态有关,而与变化的途径无关。始终态确定后,熵变是固定值。 ②熵是容量性质,具有加和性,整个系统的熵是各个部分熵的总和。 ③利用熵函数可以判断过程的方向性。 ④隔离系统内不可能出现总熵减少的变化,但对于其中一个子系统有可能熵减少。 环境熵变的计算: 与系统相比,环境很大,相当于一个大储热器。当系统发生变化时,吸收或放出的热量不至影响环境的温度和压力,环境的温度和压力均可看作常数,实际过程的热即为可逆热,只是对系统和环境而言,热的符号相反。由此,环境的熵变计算公式为 二、理想气体混合过程的熵变 理想气体在等温等压下混合时,ΔU、Q及W都等于零。环境熵变为0。 对系统熵
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