第二章紫外吸收光谱分析详解.pptVIP

* * 四、影响紫外吸收光谱的因素 1.共轭效应： 使共轭体系形成大π键，共轭效应增强，能差减小，吸收波长红移，吸收增强。 2.溶剂极性： 光谱的形状： 非极性溶剂—精细结构。对称四嗪(qin) 极性溶剂—精细结构不明显或消失。 吸收波长： 使用极性大溶剂： π→π＊跃迁红移。 n→π＊跃迁蓝移。 溶剂的选择：极性；溶解效果；无吸收。 * * 3.溶液pH值： 当被测物质具有酸性或碱性基团时，溶液的pH值变化对光谱影响较大。 利用溶液的pH值不同对光谱的影响，可测定化合物结构中的酸性、碱性基团。 4.空间效应：空间阻碍 有空间阻碍：不能形成大的共轭体系，吸收波长λmax较短，κ小。 无空间阻碍：能形成大的共轭体系，吸收波长λmax较长，κ大。 ?? * * §2-4 紫外分光光度计 构成 光源：钨丝灯及氢灯（或氘灯） 可见光区：钨丝灯（320～2500nm） 紫外光区：氢灯（或氘灯） （160～375nm） 分光：单色器：石英棱镜（或光栅） 吸收池：光路方向应为石英 检测器：光电转换用光电管。使用两只光电管: 紫敏：锑铯光电管，200－625nm 红敏：氧化铯光电管，625-1000nm * * 仪器: 图2.4 双光束分光光度计结构示意图 仪器组成框图 * * §2-5 紫外吸收光谱的应用 应用：以有机物为主 定性分析：比较未知物与已知标准物的紫