有机污染环境化学大气程序.ppt

第二章 大气环境化学 1.大气中污染物的迁移 2.大气中污染物的转化 3.大气污染数学模式 2.1 大气中的重要污染物 2.1 大气中的重要污染物 人为污染源： 燃料燃烧 工业排放 固体废弃物焚烧 农业排放 燃料燃烧 2.1 大气中的重要污染物 人为污染源： 燃料燃烧 工业排放 固体废弃物焚烧 农业排放 固体废弃物焚烧 2.1 大气中的重要污染物 人为污染源： 燃料燃烧 工业排放 固体废弃物焚烧 农业排放 2.1 大气中的重要污染物 硫化合物主要包括硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫 酸盐、硫酸盐和有机硫化合物等。 硫化氢 主要来源是天然排放。 除火山活动外，H2S主要来自动植物机体的腐烂， 即主要由 动植物机体中的硫酸盐经微生物的厌氧活动还原产生。 大气中H2S的人为源排放量不大，全世界工业排放的H2S仅是 SO2排放量的2%左右。 H2S在大气中比较快地被氧化成SO2。 它可被O2氧化，也可被O3氧化。 天然排放的大气中的低价硫化物如COS、CS2等与·OH 反应可 生成H2S。 N2O、NO、NO2、N2O5、NH3、硝酸盐、亚硝酸盐和铵盐。 N2O： 天然源主要有海洋、土壤、淡水和雷电。人为源主要有氮肥、 化石燃料燃烧及工业排放等无色气体，称为“笑气”的麻醉剂。 化学活性差，在低层大气中被认为是非污染性气体， 它能吸收地面辐射，是主要的温室气体之一。 N2O难溶于水，寿命又长，可传输到平流层，发生光解作用。 可通过微生物的作用产生。 N2O的催化循环反应，导致了臭氧的不断损耗。 碳氢化合物： 非甲烷烃: 种类很多，如植物排放的非甲烷有机物可达367种。 大气中的非甲烷烃极大部分来自天然源，其中排放量最大的 是植物释放的萜烯类化合物，占非甲烷烃总量的65%。 最主要的天然排放物还是异戍二烯和单萜烯，它们会在大气 中发生化学作用而形成光化学氧化剂或气溶胶粒子。 碳氢化合物： 非甲烷烃: 非甲烷烃的人为源主要包括： 汽油燃烧，排放量约占人为源总量的38.5%； 焚烧，排放量占人为源的28.3%； 溶剂蒸发，排放量占人为源的11.3%； 石油蒸发和运输损耗，约占人为源的8.8%； 废物提纯，约占人为源的7.1%。 2. 氮氧化物的基本反应 2. 氮氧化物的基本反应 1 NO的氧化 NO可氧化为NO2，例如与O3反应： 1 NO的氧化 2. 氮氧化物的基本反应 2 NO2的转化 2. 氮氧化物的基本反应 2. 氮氧化物的基本反应 3 过氧乙酰基硝酸酯 PAN 3 过氧乙酰基硝酸酯 PAN （1）水蒸气的影响 平流层中存在的水蒸气，可与激发态氧原子形成含氢物质 H，OH与HO2 ，这些物质可造成O3损耗约10%。 （2）NOx的催化作用 （3）天然或人为的氯、溴及其氧化物的催化作用 （3）天然或人为的氯、溴及其氧化物的催化作用 （3）天然或人为的氯、溴及其氧化物的催化作用 1. 地球的辐射平衡和温室效应 2.大气成分对太阳辐射的吸收 波长小于290 nm的太阳辐射被N2、O2、O3分子吸收，并使 其解离： 2.大气成分对太阳辐射的吸收 云对太阳辐射产生反射作用： 云越厚则反射率越大；云的全球平均反射率约为20%。 3.地球与大气的能量平衡 3.地球与大气的能量平衡 4.主要温室气体 2.3.1 二氧化硫的液相反应 1.SO2的液相平衡 2.3.1 二氧化硫的液相反应 1.SO2的液相平衡 2.3.1 二氧化硫的液相反应 1.SO2的液相平衡 2.3.1 二氧化硫的液相反应 1.SO2的液相平衡 3.金属离子对SO2的液相催化氧化 1 Mn2+的催化氧化 一般认为Mn2+的催化作用较大。Mn2+的催化反应机制如下： 3.金属离子对SO2的液相催化氧化 1 Mn2+的催化氧化 一般认为Mn2+的催化作用较大。Mn2+的催化反应机制如下： 3.金属离子对SO2的液相催化氧化 1 Mn2+的催化氧化 四价硫的催化氧化速率： 3.金属离子对SO2的液相催化氧化 （2）Fe3+的催化氧化 3.金属离子对SO2的液相催化氧化 （3）Fe3+和Mn2+共存时的催化氧化 比单独催化之和要快3-10倍 与溶液中S Ⅳ 和Fe3+和Mn2+的浓度、pH、离子强度和温度 有关. 4. SO2液相氧化途径的比较 2.3.2 氮氧化物的液相反应 1.NOx的液相平衡 NO g ?NO aq NO2 g ? NO2 aq 随后，可溶性的NO和NO2可以结合为： 2 NO2 aq ?N2O4 NO aq + NO2 aq ? N2O3 aq 对于NO—NO2体系，以上两个反应的液相平衡如下： 2 NO2 g + H2O ? 2H+ + NO2— + NO3