休克尔分子轨道法( HMO法 )课件.pptVIP

* 5.4　休克尔分子轨道法（ HMO法 ） 问题的提出 1．丁二烯分子中的键长平均化 2．苯分子中6个C一C键等同，分不出单、双键，构型为正六边形，取代反应比加成反应更容易。 说明分子中存在离域大π键 HMO法的基本内容 一 s-p 体系分离近似 对称性 共面的原子间可形成离域p 键 XY平面 １把σ电子和π电子分开处理 　在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。 ２σ轨道和π轨道不互相组合。 二 p 单电子近似 １ π电子近似. π电子在化学反应中比σ电子易受到扰动， 在共轭分子的量子化学处理中只讨论π电子． ２　单电子近似. 分子中每个π电子的运动状态均可用一个 单电子波函数ψi来描述，ψi即π分子轨道， 　　为单个π电子的哈密顿算符。 p单电子薛定谔方程为 E为p 轨道能 3.LCAO—MO近似 每个离域π轨道是由相同对称性的各个C原子的2pz 轨道进行线性组合，n为共轭的C原子的个数，每个 C原子提供一个2pz轨道φi,组合系数由变分法确定。 展开，并引入积分Hii, Hij, Sij，进一步利用变分处理， 得久期方程。 三 休克尔近似——休克尔方程及行列式 线性齐次方程组 非零解休克尔行列式 必须为零 c的一元ｎ次方程 ｎ个c 的根 ｎ个