1-均相反应动力学与理想反应器.ppt

第一节 基本概念 考察温度、反应组分、催化剂和压力对反应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些影响因素与反应速率之间定量关系的速率方程。 一、化学计量方程 将反应物经过化学反应生成产物的过程用定量关系式进行描 述。 1）只表示反应过程中参与反应组分间量的变化关 系，与反应的历程无关； 二、反应程度 注意： 反应程度是一个函数，其值随时间变化而变化； 反应程度是一个累积量，其数值恒为正； 是一广延性质的量，与体系的量有关。 （将某一均相系统人为地划分为若干部分，如果某一性质与其中所含物质的量成正比，则称为广延性质，也称为容量性质。） 三、转化率 3、针对不同的反应物，计算出来的转化率不一样。 4、计算转化率的基准，也即初始状态的选择问题。 连续反应器：进口处的状态；　　　　　　 间歇反应器：开始反应时的状态；　　　　　　 串联反应器：进入第一个反应器的原料为准，而不是以各反应器各自的进 料组成为基准，这样有利于计算和比较。 单程转化率和全程转化率 物料循环的必要性 例如：合成氨、合成甲醇等。 单程转化率：原料通过反应器一次达到的转化率（以反应器进口物料为基准）； 转化率和反应进度之间的关系： 四、化学反应速率 由于反应的持续进行，故反应物不断减少，产物不断增多，各组分量随时间是变化的，所以反应速率是指某一瞬间状态下的“瞬时反应速率”。 五、反应动力学方程 解： 反应分子数和反应级数： 基元反应：反应物分子按化学反应式在碰撞中一步直接转化为生成物分子（化学反应的反应式能代表反应的真正过程）。 非基元反应：若反应物分子要经过若干步，即经过几个基元反应才能转化成生成物分子的反应。 反应级数 ：动力学方程式中浓度项的指数。 基元反应：反应级数等于化学反应式计量系数： 非基元反应：都是通过实验的进行确定的，一般不等于化学计量系数。 级数越大，该组分浓度的变化对反应速率的影响越显著； 如果级数等于0，则说明该组分浓度变化对反应速率无影响； 如果级数为负，则说明该组分浓度的增加，反而抑制了反应的进行，使反应 速率下降。 速率常数 在数值上等于 时的反应速率，故又称为比反应速率。其值显著取决于温度的高低，其它因素如催化剂、总压、离子强度、溶剂等对的影响比温度对其影响要小得多，故假设仅为温度的函数。用Arrhenius方程来描述，即： 活化能的物理意义： 活化能反应了温度对反应速率常数的影响程度。 活化能：将反应分子激发到可进行反应的“活化状态”所需要的能量。 1、以 对1/T绘图，可得到一直线，直线斜率即-E/R。E越大，斜率越大，反之亦反； 2、活化能越大，温度对反应速率常数影响越显著； 3、对于给定反应，反应速率常数与温度的关系在低温时比高温时更敏感。 六、化学反应的分类 单一反应系统：一组特定的反应物反应生成一组特定的产物。 复合反应过程：一组特定的反应物同时进行n个不同的单反应，生成n组不同的产物，也即在系统中发生2个或以上的化学反应过程，称该系统为复合反应（多重反应，复杂反应）。 可逆反应过程： 自催化反应过程： 平行反应过程： 连串反应过程： 动力学方程求解步骤： 1）分解:将复合反应分解为若干个单一反应，并按单一反应过程求得各自的动力学方程； 2）求和:在复合反应系统中，某一组分对化学反应的贡献通常用该组分的生成速率来表示。当该组分同时参与若干个单一反应时，该组分的生成速率应该是其在各个单一反应中的生成速率之和。 第二节 动力学方程的建立方法 动力学方程的建立是以实验数据为基础的，实验室反应器可以是间歇操作的，也可以是连续操作的。液相均相反应大多采用间歇反应器。 动力学方程建立步骤： 1）在固定温度下，测定不同时刻的浓度，得到 ，确定反应级数和这个温度的反应速率常数； 2）变化温度，测定不同温度下的速率常数，得到 的关系，然后得到活化能E和指前因子。实验数据的处理方法可以采用 积分法和微分法。 1、积分法 解：积分法求解。 1）假设速率方程并积分。 虽然所给反应为可逆反应，但由于题目中数据均为醋酸转化率较低时的数据，故可忽略逆反应的影响；同时，在反应过程中，丁醇浓度可视为不变，丁醇又大量过剩，故假设正反应速率方程为： 2、微分法 1）首先根据实验数据，进行数值或图解微分，得到反应速率 ； 2）将不可逆反应速率方程线性化，如： 两边取对数