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Lindsey法 1986年Lindsey提出了一种新的卟啉合成方法。该法分两步完成（如图1.17），首先，苯甲醛和吡咯在三氟化硼乙醚络合物的催化下反应生成中间体，然后在氧化剂（如二氯二氰基苯醌DDQ）作用下得到卟啉产物，产率可达30%。Lindsey法常温下即可进行，因而副产物少，易于分离提纯，是目前实验室制备卟啉的常用方法。但是Lindsey法放大后效果较差，不适合卟啉的大规模制备[56]。 2.2.3 5-苯氧乙酸乙酯双吡咯的合成 取4-氧乙酸乙酯苯甲醛（参照文献[70]制备）（2.0 g，10 mmol）和新蒸吡咯（67 mL，1 mol）于三口烧瓶中，通氮气鼓泡10 min后加入TFA（0.08 mL，1 mmol），室温下避光搅拌1.5 h，再加NaOH（1.2 g，3 mmol，20-40目），继续搅拌45 min后过滤，减压移除溶剂，硅胶层析柱分离提纯（SiO2，230-400目，正己烷/丙酮 4/1），得2.0 g产品（62%）。 2.2.4 5-苯基双吡咯的合成 取苯甲醛（0.1 mL，1 mmol）和新蒸吡咯（2.8 mL，40 mmol）于三口烧瓶中，通氮气鼓泡10 min后加入氯化铟（0.008 mL，0.1 mmol），室温下避光搅拌反应1.5 h，加入NaOH（1.2 g，0.03 mmol，20-40目），继续搅拌45 min后过滤，减压浓缩，用硅胶层析柱分离提纯（SiO2，230-400目，丙酮/正己烷 2/1），得2.0 g产品，收率 66%。mp：100-101℃（lit.，102-103℃）。 2.2.5 含异氮杂茚自由基卟啉的合成 将FTMIO（8.72 g，mol，1 equiv.）、5-苯氧乙酸乙酯双吡咯（6.480.02 mol，0.5 equiv.）和5-苯基双吡咯（4.4 g0.02 mol，0.5 equiv.）溶于无水（mL）通气15 min，再加入BF3·O Et 2（L），氩气保护下避光搅拌1 h，然后加入DDQ（7 g， 2 3.2.2 富勒醇的合成[76-77] 3.2.2.1 富勒烯的磺化反应 将1 g C60与15 mL发烟硫酸加入三口烧瓶，通氮气保护，55~60℃下搅拌反应3天，得到红棕色悬浮液。冰浴搅拌下逐滴加入20 mL无水乙醚中，离心分离，沉淀分别用乙醚，乙醚和乙腈2:1的混合溶剂洗涤三次，40℃下真空干燥，得到1.42 g磺化C60，产率78.9%。 3.2.2.2 C60 OH 11的合成 称取0.5 g的磺化C60于三口烧瓶中，加入10 mL去离子水，通氮气保护，85℃下回流搅拌反应10 h得到深棕色悬浮液。离心分离，用去离子水清洗两次，40℃下真空干燥，得到0.29 g棕色产品，产率58%。 3.2.2.3 C60 OH 36的合成 将0.1 g C60 OH 11和10 mL 30%的H2O2加入圆底烧瓶，60℃下剧烈搅拌反应4天，得到透明黄色溶液。冷却，加入150 mL沉淀剂（体积比: 异丙醇/乙醚/正己烷 1/1/1）得到乳白色沉淀，离心分离，用50 mL无水乙醚洗涤两次，真空干燥，得到0.09 g产品，产率62%。 3.2.1 富勒醇-TMIO的合成 在氮气保护下，将富勒醇C60 OH 11（50 mg，0.0541 mmol），5-醛基异氮杂茚氮氧自由基（117.9 mg，0.541 mol）和肌氨酸（48.2 mg，0.541 mmol）溶于41.3 mL干燥DMF中，在110℃反应48 h。减压浓缩，用少量水沉淀，过滤干燥，三氯甲烷为淋洗剂，用硅胶层析柱进行分离提纯。得到棕黄色产品0.06 g，产率68%。