表活剂.doc

5.3 表面活性剂定量分析 5.3.1 阴离子表面活性剂定量分析 1．直接两相滴定法 本方法参照GB/T 5173-1995，适用于分析烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基羟基硫酸盐、烷基酚硫酸盐、脂肪醇甲氧基及乙氧基硫酸盐和二烷基琥珀酸酯磺酸盐，以及每个分子含一个亲水基的其他阴离子活性物的固体或液体产品。不适用于有阳离子表面活性剂存在的产品。 （1）方法原理 在水和三氯甲烷的两相介质中，在酸性混合指示剂存在下，用阳离子表面活性剂氯化苄苏鎓滴定，测定阴离子活性物的含量。 阴离子活性物和阳离子染料生成盐，此盐溶解于三氯甲烷中，使三氯甲烷层呈粉红色。滴定过程中水溶液中所有阴离子活性物与氯化苄苏鎓反应完，氯化苄苏鎓取代阴离子活性物-阳离子染料盐内的阳离子染料（溴化底米鎓），因溴化底米鎓转入水层，三氯甲烷层红色褪去，稍过量的氯化苄苏鎓与阴离子染料（酸性蓝-1）生成盐，溶解于三氯甲烷层中，使其呈蓝色。 （2）、仪器设备 1）具塞玻璃量筒：100 mL； 2）滴定管：25 mL和50 mL； 3）容量瓶：250 mL、500 mL和1 000 mL； 4）移液管：25 mL。 （3）试剂 1）三氯甲烷。 2）硫酸溶液：ρ(H2SO4)＝245 g/L 3）硫酸标准溶液：ｃ(H2SO4)＝0.5 mol/L 4）氢氧化钠标准溶液：ｃ(NaOH)＝0.5 mol/L 5）月桂基硫酸钠标准溶液：ｃ(C12H25S04Na)＝0.004 mol/L。 所用月桂基硫酸钠用气液色谱法测定，其中小于C12的组分应小于1.0 ％，使用前如需干燥，温度应不超过60 ℃。检验月桂基硫酸钠的纯度并同时配制标准溶液。 ① 月桂基硫酸钠纯度的测定 称取（2.5±0.2）g月桂基硫酸钠（试剂级），称准至1 mg，放入具有磨砂颈的250 mL圆底玻璃烧瓶中，准确加入25 mL ｃ= 0.5 mol/L硫酸标准溶液，装上水冷凝管，将烧瓶置于沸水浴上加热60 min。在最初的（5～10）min溶液会变稠并易于强烈发泡，对此可将烧瓶撤离热源和旋摇烧瓶中内容物的办法予以控制。再经10 min,溶液会变清，停止发泡，再移至电热板上加热回流90 min。移去热源，冷却烧瓶，先用30 mL 95 %的乙醇接着用水小心冲洗冷凝管。加入数滴酚酞溶液，用ｃ=0.5 mol/L氢氧化钠标准溶液滴定。 用氢氧化钠标准溶液滴定25mL硫酸标准溶液，进行空白试验。 月桂基硫酸钠的纯度Ｐ按式（5-9）计算，单位为mmol/g。 Ｐ＝（Ｖ１－Ｖ０）ｃ１／ｍ１ （5-9） 式中：Ｐ——月桂基硫酸钠的纯度，mmol /g ; Ｖ０——空白试验耗用氢氧化钠溶液的体积，mL； Ｖ１——试样耗用氢氧化钠溶液的体积，mL； ｃ１——氢氧化钠溶液的浓度，mol /L； ｍ１——月桂基硫酸钠的质量，g。 ②ｃ(C12H25S04Na)＝0.004 mol/L的月桂基硫酸钠标准溶液的配制 称取1.14～1.16 g月桂基硫酸钠，称准至1 mg，并溶解于200 mL水中，移入1000 mL容量瓶内，用水稀释至刻度。溶液的浓度ｃ(C12H25S04Na)按式（5-10）计算，单位为mol/L。 ｃ(C12H25S04Na)＝ｍ２×Ｐ/1000 （5-10） 式中：ｍ２——月桂基硫酸钠的质量，g； P——月桂基硫酸钠的纯度, mmol/g。 6）ｃ(C27H42ClNO2)＝ 0.004 mol/L的氯化苄苏鎓标准溶液 氯化苄苏鎓化学名为苄基二甲基-2[2-4(1,1,3,3-四甲丁基)苯氧-乙氧基]-乙基氯化铵单水合物，分子式为(C27H42ClNO2)。 另外，如果没有此试剂时，可以用其他阳离子试剂，如十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵。但仲裁时只用氯化苄苏鎓。 称取（1.75～1.85）g氯化苄苏鎓（称准至1 mg），溶于水并定量转移至1 000 mL容量瓶内，用水稀释至刻度。 ② 标准溶液的标定 用移液管移取25.0 mL月桂基硫酸钠标准溶液至具塞量筒中，加10 mL水，15 mL三氯甲烷，10 mL酸性混合指示剂溶液。 用氯化苄苏鎓溶液滴定。开始时每次加入约2 mL滴定溶液后，塞上塞子，充分振摇，静置分层，下层呈粉红色。继续滴定并振摇，当接近滴定终点时，由于振荡而形成的乳状液较易破乳。然后逐滴滴定，充分振摇。当三氯甲烷层的粉红色完全退去，变成淡灰蓝色时，即达到终点。 氯化苄苏鎓溶液的浓度ｃ(C27H42ClNO2) 按式（5-11）计算，单位为mol/L。 ｃ(C27H42ClNO2)＝ｃ(C12H25S04Na)×25／Ｖ２ （5-11） 式中：ｃ(C12H25S04Na)——月桂基硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； Ｖ２——滴定时耗用氯化苄苏鎓溶液的体积，mL。 7）酚酞乙醇溶液：ρ(