人名反应61-80.docVIP

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  • 2016-09-22 发布于重庆
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人名反应61-80

①Zeisel 甲氧基测定法 甲基醚用氢碘酸处理时,分子发生裂解,生成碘甲烷和醇(或酚): 这个反应用于测定甲氧基含量,测定时,取一定量的含甲氧基的化合物和过量的氢碘酸一起加热,把生成的碘甲烷借蒸馏从反应混合物中分出,然后用重量法或滴定法测定。 ②Yurév 反应 当呋喃与氨(或一级胺类)、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气相反应时,分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。 反应实例 利用此反应可实现呋喃、吡咯和噻吩的环系互变: 呋喃与其它杂环彼此相互转变的产率约为40%,最低产率约2%。 a-烷基呋喃也能发生此转变;六员杂环、具有一个或两个杂原子的部分或全部氢化的五员及六员杂环化合物亦能发生此反应,例如上右图: 完全氢化的杂环能在较温和的条件下转变,产率可达90%,这个反应能制备难于得到的杂环化合物。 ③Wolff-Kishner-黄鸣龙 反应 醛类或酮类在碱性条件下与肼作用,羰基被还原为亚甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应,需要在封管或高压釜中进行,操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇,b.p.245 °C)中,用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。 对碱敏感的化合物不适合用此法还原,可用Clemmensen还原。 反应机理

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