第十四章杂环化合物题库.pptVIP

2. 芳香性杂环 由于氮原子的吸电子诱导效应，吡啶环上的电子云密度较低，其亲电取代反应与硝基苯类似，一般需要强烈条件，且主要发生在β-位。 （1）亲电取代反应 喹啉和异喹啉的硝化、磺化、溴化等，比吡啶容易，亲电试剂主要进攻苯环部分，即5-位和8-位上。 14.3.2 吲哚 1. 吲哚的性质 3、 喹啉和异喹啉衍生物 奎宁 氯奎 罂粟碱 4、 吖啶 acridine 吖啶 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 Pyridine Pyridazine Pyrimidine Pyrazine 酞嗪 Phthalazine 1,10-菲咯啉 1,10phenanthroline 14.2.3 含两个以上氮杂原子的六元杂环 1,3,5-三嗪 1,3,5-triazine 1. 结构和性质 氮原子数目增加，不易起亲电取代反应， 而亲核反应较易进行。 相当于硝基氯苯的亲核取代反应。 含氮杂环酸碱性比较 它们的共轭酸 的pKa为 -3.6 7.00 5.23 1.23 碱性次序 4 1 2 3 这四种杂环中碱性最大的是咪唑， 酸性最大的是吡咯，嘧啶居中。 2. 嘧啶 尿嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶 5-氟嘧啶 Uracil thymine cytosine 嘧啶类为遗传物质核酸的组成部分。 维生素B1 青霉素G 14.2.4 含氧的六元杂环 1、 吡喃翁盐 pyrylium salts 制备 1,5-二酮 2、 a-吡喃酮 制备 反应 r-吡喃酮 3、 苯并含氧六元杂环 苯并吡喃 香豆素 色酮 香豆素类化合物的合成 1、结构和芳香性 14.3.1 呋喃、噻吩和吡咯 碳原子P轨道中有一个电子， 杂原子P轨道中有两个电子， 形成环状离域大?键。 ?电子数: 6个 有芳香性。 14.3 五元杂环化合物 “多π”芳杂环———六个?电子由五个原子分配，每个碳原子的电子云密度比苯环高，故亲电取代比苯容易。 N原子 给电子共轭 吸电子诱导。 吡啶N：吸电子诱导+吸电子共轭 五元杂环的芳香性 呋喃、吡咯和噻吩都是典型的五元芳杂环化合物。 1、离域能分别为67、88、117 kJ/mol 苯为150.5 ； 2、π轨道中都有4n+2个π电子； 3、容易发生亲电取代反应； 4、碳碳键长趋于平均化； 5、环上质子受离域电子环流去屏蔽效应 影响出现在低场。 2. 物理性质 吡咯、呋喃和噻吩都有偶极矩 吡咯的偶极矩方向与四氢吡咯的方向相反 3. 化学性质 a、呋喃、吡咯和噻吩容易进行亲电取代反应。 b、它们的亲电取代反应都比苯活泼 吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶 ，其活泼性同苯酚、苯胺相似。 c、由于它们的高度活泼性以及呋喃和吡咯对于无机强酸的敏感性，其亲电取代反应需要比较温和的条件。 五元杂环化合物的化学性质 1 吡咯氮原子上的取代反应 吡咯 吡咯钾 N-烃基吡咯 2-吡咯甲酸 2-酰基吡咯 溴化吡啶镁 2-烃基吡咯 3-烃基吡咯 2-吡咯磺酸 2-乙酰吡咯 （2）吡咯碳原子上的加成反应 吡咯与亲双烯体不起D—A反应，只生成加成产物 （3）碳原子上的取代反应 主要生成 2- 取代物 2-溴吡咯 2-硝基吡咯 3-硝基吡咯 2-吡咯甲醛 呋喃的化学性质 稀酸使呋喃水解为二醛 丁二醛 2-硝基呋喃 呋喃的芳香性比较弱, 除进行亲电取代反应外;还容易进行亲电加成和Diels-Alder反应。 噻吩的化学性质 Vilsmeyer 反应 吡咯、噻吩和呋喃取代反应活性比较 1、亲电取代速率： 2、取代位置： 吡咯环的合成 1、Knorr 克诺尔吡咯合成法 a-氨基酮 二羰基物 吡咯环 改变原料的结构可得到各种吡咯环 2、Paal-Knorr 帕尔-克诺尔吡咯合成法 1,4-二酮 氨 1,4-二酮 伯胺 3、Hantzsch 汉栖吡咯合成法 酮酸酯 伯胺 a-卤代酮 呋喃环和噻吩环的合成 1,4-二羰基化合物 1,4-二羰基化合物 戊聚糖 戊醛糖 糠醛 吡咯、呋喃和噻吩衍生物 卟啉环 血红素 具有生理活性 呋喃唑酮（痢特灵） 呋喃丙胺（抗血吸虫药） 卟吩胆色素原， 通过生物体内特定酶的作用可转变成卟啉、叶绿素和维生素B12等重要生物活性物质 卟吩胆色素原 * 第十四章 杂环化合物 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 90%以上的药物和60%以上的有机化合物为杂环化合物。 正是由于杂环化合物的存在， 自然万物才有了勃勃生机。 碳水化合物 它为生命提供能量 叶绿素 它为植物提供绿色 血红素 它赋予血液以鲜红的颜色，体内输氧 核酸 （嘧啶和嘌呤）对DNA的复制起着至关 重要的作用，并使生命得以代代相传 杂环化合物通常是酶和