第二章+原子的电子结构2浅析.pptVIP

对角线规则(diagonal rule) 原子半径接近，电离能、电负性及一些化学性质也相似。 对角线位置上邻近两个元素的电荷数和半径对极化作用的影响恰好相反，使得它们离子极化力相近。 元素的周期性规律 作业：P81：3，5(Pt2+不做) , 6 P89：9（Cl的电子亲和能取348.7 kJ/mol） 对应书上的内容： P69下 ? 76 P77 ? 88 （小体字不要） P96 ? 98 多电子原子: 对众多电子中的某一特定电子而言，除受到原子核的引力之外，还受到其它电子的排斥作用。 * * * 光谱学家把 n相同的电子分为一层，如 n=1, K层， n=2, L层，n =3 M层 …… 化学家喜欢根据能量上的某种相似性，把由 n 和 l 决定的各亚层按如下的方式分层： 第1层：1s 第2层：2s 2p 第3层：3s 3p 第4层：4s 3d 4p 第5层：5s 4d 5p 第6层：6s 4f 5d 6p 第7层：7s 5f 6d 7p 一层也称为一个能级组，能级组内各轨道的能量相近。 1. 泡里原理（泡里不相容原理） --- 在原子中不存在四个量子数完全相同的二个电子。也可以说：每个由三个绕核量子数决定的轨道只能接纳二个自旋相反的电子。 排布规则： s: 2, p: 6, d: 10, f: 14, g: 18 2. 能量最低原理 --- 在不违反泡里原理的前提下，电子总是先进入能量最低的轨道。 Z = 2 He 1s2 1s12s1 (激发态) Z = 3 Li 1s22s1 1s12s2 (激发态) 1s12s12p1 (激发态) 1s3 (不允许或禁阻) 3. 洪特规则--- 第一规则：在填充主量子数和角量子数相同的各个轨道时，电子总是先按自旋平行的方式单独地占有各个轨道，而后再配对。 等价轨道：能量相等，轨道形状大致相同，成键能力相等（2p， 3d， 4f） 第二规则：主量子数和角量子数相同的轨道组处于半充满或全充满状态时，体系的能量低，这二种状态相对比较稳定。 洪特第一规则导致的结果是，电子总数为偶数的原子（或离子）也可能含有未成对电子。s、p、d 和 f 亚层中未成对电子的最大数目分别为 1、3、5 和 7，即等于相应的轨道数。未成对电子的存在与否，可通过物质在磁场中的行为确定：含有未成对电子的物质在外磁场中显示顺磁性，顺磁性是指物体受磁场吸引的性质；不含未成对电子的物质在外磁场中显示反磁性，反磁性是指物体受磁场排斥的性质。 P79 电子排布式 N3? 1s22s22p6 Z = 22 Ti Z = 24 Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 或[Ar]3d54s1 电子构型的轨道图式： 填充电子时，先填4s轨道，再填3d轨道！ 失去电子时，先失去4s轨道上的电子，再失去3d轨道上的电子！ Cr3+ 1s22s22p63s23p63d3 Mo [Kr]4d55s1 Z = 26 Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 电子构型的轨道图式： Fe2+ 1s22s22p63s23p63d6 Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 Z = 29 Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1 Cu+ 1s22s22p63s23p63d10 Cu2+ 1s22s22p63s23p63d9 Ag [Kr]4d105s1 Au [Xe]4f145d106s1 然而视电子在(n-1)d轨道的交换能以及(n-1)d和ns轨道的能量差的相对大小，有些原子也会采取 (n-1)d4ns1、 (n-1)d7ns1、(n-1)d8ns1、(n-1)d9ns1甚至(n-1)d10ns0 等电子构型。例如： Nb：[Kr]4d45s1 Ru：[Kr]4d75s1