第二章+第三章热力学第二定律浅析.ppt

第二章 热力学第二定律 第一节 自发过程的特征 气体向真空膨胀 高温物体传热给相接触的低温物体 浓溶液的扩散 锌片投入硫酸铜溶液中的反应 电解水的反应 自发过程的特征 第二节、热力学第二定律 克劳修斯（Clausius，1850）的表述： “不可能把热从低温物体传到高温物体，而 不引起其它变化” 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功 而不 留下任何影响。 第三节 卡诺循环 卡诺 一、卡诺循环 一、卡诺循环 二、热机效率 三、冷冻系数 第四节 卡诺定理 第五节 熵 从卡诺循环得到的结论 一、克劳修斯原理(Clausius principle) 熵的引出 熵的引出 一、熵的定义 二、Clausius 不等式 Clausius 不等式 三、熵增原理 三、熵增原理 三、熵增原理 第六节 熵变的计算 1、等温过程的熵变 纯物质可逆相变 等温过程的熵变 纯物质不可逆相变 习题 正确的选A，错误的选C 凡是ΔS0的过程都是不可逆过程 体系由平衡态A变到平衡态B，不可逆过程的熵变一定大于可逆过程的熵变 不可逆过程一定是自发过程。 自发过程的熵变ΔS0。 冰在0℃，标准大气压下转变为液态水，其熵变ΔS=ΔH/T0，所以该过程为自发过程。 2、变温过程的熵变 计 算 题 1.298K,101.325KPa下双原子理想气体的体积V1=48.9dm3 试求下列过程的ΔS: （1）恒温自由膨胀到2V1； （2）反抗101.325kPa的外压恒温膨胀到2V1； （3）恒温可逆膨胀到2V1； （4）绝热自由膨胀到2V1； （5）绝热可逆膨胀到2V1； （6）反抗10.1325kPa外压，绝热膨胀到2V1； （7）在101.325kPa下加热到2V1. （1）恒温自由膨胀到2V1； 解： 状态变化为： 所以： （2）反抗101.325kPa的外压恒温膨胀到2V1； 解： 状态变化为： 所以： （3）恒温可逆膨胀到2V1； （6）反抗10.1325kPa外压，绝热膨胀到2V1； 状态变化为： （7）在101.325kPa下加热到2V1. 状态变化为： 气体pVT过程熵变的计算 第七节 熵函数的物理意义 第八节 热力学第三定律及规定熵 热力学第三定律 标准摩尔熵和标准摩尔反应熵 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 为什么要定义新函数 二、亥姆霍兹自由能（Helmholtz free energy） 二、亥姆霍兹自由能（Helmholtz free energy） 三、吉布斯自由能（Gibbs free energy） 吉布斯自由能（Gibbs free energy） 对亥姆霍兹函数和吉布斯函数的说明 自发过程: 诸如?FT, V 0 或 ?GT, p 0 的无须外界做功的过程. 故在不做非体积功时的可能性判据也是自发性判据. ?F 和 ?G的物理意义: ?FT= WR ; ?GT, p = W?R . 四、 过程自发性的判据 第十节 ΔG 的计算 一、无化学变化及无相变的过程 dG=vdp-SdT 一、无化学变化及无相变的过程 二、纯物质的相变过程 二、纯物质的相变过程 三、化学反应的ΔrG 的计算 三、化学反应的?rG 的计算 第十一节 热力学函数间的关系 函数间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 特性函数(了解） 特性函数(了解） 四、吉布斯－亥姆霍兹公式 (了解) 第十五节、化学势的标准态及其表示式 实际气体的化学势 补充：溶剂蒸气压下降 稀溶液的依数性 电解质溶液的依数性 热力学公式总结 热力学第二定律 等温过程的熵变 变温过程的熵变 四、 过程自发性的判据 判断题 熵增加原理就是隔离体系的熵永远增加 绝热可逆过程的? S = 0，绝热不可逆膨胀过程的? S 0，绝热不可逆压缩过程的? S 0。 过冷水结冰过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得? G = 0。 选择题 热力学第三定律可以表示为： A.在0K时，任何晶体的熵等于零 B.在0K时，任何纯物质的完整晶体的熵等于零 C.在0℃时，任何晶体的熵等于零 D.在0℃时，任何完整晶体的熵等于零 263K的过冷水凝结成263K的冰，则： ? S 0 B. ? S 0 C. ? S = 0 D. 无法确