每日一贴16旋光度的测定原理及仪器.docVIP

每日一贴16 药当平面偏振光通过含有某些光学活性物质（如具有不对称碳原子的化合物）的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的振动平面向左或向右旋转。偏振光旋转的度数称为旋光度这种特性是由于物质分子中含有不对称元素（通常为不对称碳原子）所致。光学异构体数为2n，n 为分子中不对称碳原子数。使偏振光向右旋转者（顺时针方向，朝光源观测）称为右旋物质，常以“+”号表示， 使偏振光向左旋转者则称为左旋物质，常以“-”号表示。偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下，测得的旋光度称为比旋度。影响物质旋光度的因素表示比旋光度时，还要把温度及光源的波长标出，将温度写在[α]的右上角，波长写在左下角。溶剂对比旋光度也有影响，故也要注明所用溶剂旋光度测定法，是利用平面偏振光通过含有某些光学活性物质（如具有不对称碳原子的化合物）的液体或溶液时发生的旋光现象来测量药物或检查药物的纯杂程度的方法，也可用来测定含量。主要用于：药物鉴别、杂质检查和含量测定当偏振光通过长1dm、每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，测定的旋光度称为该物t质的比旋度，以[α]λ表示t为测定时的温度，λ为测定波长。通常测定温度为 20，使用 钠光谱的 D 线（589.3nm），表示为[α]20。比旋度为物质的物理常数，可用以区别或检查某些 D 物质的光学活性和纯杂程度。 旋光度在一定条件下与浓度呈线性关系，故还可以用来测定含量。旋光仪主要由一个光源、两个尼科尔棱镜和一个盛测试样品的盛液管组成。普通光经第一个棱镜（起偏镜）变成偏振光，然后通过盛液管，再由第二个棱镜（检偏镜）检验偏振光的振动方向是否发生了旋转，以及旋转的方向和旋转的角度。由旋光仪测得的旋光度，甚至旋光方向，不仅与物质的结构有关，而且与测定的条件有关。因为旋光现象是偏振光透过旋光性物质的分子时所造成的。透过的分子愈多，偏振光旋转的角度愈大。因此，由旋光仪式测得的旋光度与被测样品的浓度（如果是溶液），以及盛放样品的管子（旋光管）的长度密切相关。通常，规定旋光管的长度为1dm，待测物质溶液的浓度为1g/100mL，在此条件下测得的旋光度叫做该物质的比旋光度，用[α]表示。比旋光度仅决定于物质的结构，因此，比旋光度是物质特有的物理常数早期的圆盘式旋光仪又称旋光计，由钠光灯光源、起偏镜、测定管、检偏镜半影板调零装置和支架组成。起偏镜是一组可以产生平面偏振光的晶体，称为尼科尔棱镜，用一种天然晶体如方解石按一定方法切割再用树胶黏合而制成。现今则多采用在塑料膜上涂上某些具有光学活性的物质，使其产生偏振光。早期旋光仪用人眼观测误差较大读数精度为0.05°。20世纪80年代数显自动指示旋光仪和投影自动指示旋光仪相继问市。 仪器的读数精度也提高到了 0.01°和 0.001°。中国药典》2010 年版规定使用读数精度达到 0.01°的旋光仪。2.2 仪器的性能 测试 根据中华人民共和国“旋光仪及旋光糖量计检定规程 ” JJG536-1998 目视旋光仪的准确度等级有二种：0.02 与 0.05，自动旋光仪准确度的等级有三 种：.001、0.02 与 0.05，检定项目有准确度、重复性和稳定性，还有对测定管盖玻片内应力与长度误差等的检查。《中国药典》2010年版附录规定准确度可用标准石英旋光管（+5°与 -1°两支）进行校准，方法可参照 JJG536-1998，在规定温度下，重复测定 6 次，两支标准石英旋光管的平均测定结果均不得超出示值±0.01°。测定管旋转不同角度与方向测定，结果均不得超出示值±0.04°《中国药典》1990年版之前曾收载用蔗糖作为基准物进行校准。取经105干燥 2h 的 蔗糖（化学试剂一级），精密称定，加水溶解并定量稀释制成每2ml中含0.2g的溶液，依法测定，结果在 20时的比旋度应为+66.60°。但用蔗糖校准时，蔗糖的纯度与水分必须符合要求，必须准确称量与稀释，否则易造成误差。而且蔗糖溶液容易生霉，不能长时间放置，目前已很少采用。国际统一糖分析委员会（ICUMSA）也推荐用标准石英旋光管进行校验。