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MOF-5简介汇编

MOF-5简介 资料收集: PPT制作: PPT讲解: 目录 MOFs简介 金属-有机框架材料(Metal-OrganicFrameworks, MOFs)是一类有机-无机杂化材料,由有机配体和无机金属单元构建而成。 MOFs因具有比表面积大和空隙率大,结构组成多样及热稳定性好等特点,已成为当今新功能材料研究的热点。 MOF-5 简介 MOF-5 是指以 Zn2+和对苯二甲酸(H2BDC)分别为中心金属离子和有机配体,它们之间通过八面体形式连接而成的具有微孔结构的三维立体骨架。其次级结构单元为 Zn4O(-CO2)6,是由以1个氧原子为中心、通过6个带苯环的羧基桥联而成的,其结构示意图如图 1-1 所示。这种物质有着很好的热稳定性,可被加热至300℃仍保持稳定;具有相当大的比表面积和规则的孔径结构:MOF-5 的比表面积是3362 m2/g,孔容积是1.19 cm3/g,孔径是0.78 nm。 MOF-5合成方法 MOF-5合成方法 水(溶剂)热法:将金属盐与有机配体溶解在溶剂中,所得混合溶液在反应釜、一定的温度和自生压力下反应,获得目标产物。 MOF-5合成方法 MOF-5合成方法 MOF-5的优点及不足 已有报道称MOF-5 在已发现的MOFs材料中拥有最大的贮氢质量分数,同时在甲烷吸附方面也有应用价值。这可能是因为它的有机连接体相互之间独立,并且可供吸附质分子从各个方向接近。MOF-5的出现给储氢材料的研发提供了新的方向。 然而目前有关MOF-5 的储氢量报道中最大的为Yaghi O M于2003年报道的在77 K、0.7 bar下的4.5%(质量分数);下限值更是小的惊人:Panella B报道MOF-5在室温下,压力67 bar时储氢量还不到质量分数0.2%[7]。这样的储氢能力显然达不到工业应用的要求。 提高MOF-5储氢能力的方法 提高MOF-5储氢能力的方法 物理改性法  程绍娟,赵强等合成MOF-5 并进行氢气吸附试验,发现适当提高活化温度能提高储氢容量,其原因是使用直接加热的手段可以脱除部分溶剂分子,增大孔道容积,因而得以提高吸附量。不过骨架中的孔道仍有部分堵塞而并未完全利用,进一步脱除溶剂以增大吸附量仍然可能,故而证明方法一在理论上是正确的,通过合适的方法除去堵塞孔道的溶剂分子确实能够改善MOF-5 的储氢性能。在另一方面,孔道的堵塞并不总是由溶剂分子造成的,孔道之间的交叠与孔路塌缩都是造成材料孔隙率下降的重要原因,也是实验中所要重点避免的情况。 提高MOF-5储氢能力的方法 化学改性法   化学改性即改进MOF-5的分子结构。MOF-5 分子是对苯二甲酸(BDC )为桥联配体(Linker)、Zn4O金属簇为中心(Corner)的配位化合物。一般说来,改进集中在Linker上进行,这样不至于对材料的拓扑结构造成较大影响而引起塌缩等不稳定现象。改用更大的Linker可以增加吸附容量。曾余瑶、张秉坚在对Linker的改性做了更进一步的研究:用不同的基团(H,CH3,F,Cl,Br,I,CN,OH,SH,NH2,NO2)单取代桥连配体上的苯环,由于不同取代基对Linker结构键长影响很小,可以认为材料的拓扑结构基本不变。实验结果发现以硝基取代的配体构成的MOF 分子吸附甲烷效果最好;进一步合成的以四硝基取代对苯二甲酸为桥联配体的新型MOF-5 材料,性能优良。由以上事实可见,通过实验以及合适理论的指导,改进吸附质吸附性能的思路是完全可行的,并且有着巨大的潜力。 The end,thank you! * * MOF-5简介  MOF-5合成方法  MOF-5的优点及不足  提高MOF-5储氢能力的方法 具体来说, MOFs的晶体密度为0.21~0.41g/cm3,是目前所报道的贮氢材料中最轻的;它的比表面积很大,已报道合成的此类物质中平均表面积>2000m2/g,比含碳类多孔材料的还要大数倍;它可以在室温、 安全的压力(2MPa )下快速可逆地吸收大量的气体。良好的热稳定性以及便捷的改性手段也使得它备受青睐。 MOF-5合成方法 水(溶剂)热法 挥发法 二次生长法 微波法 超声法 直接加入合成法 扩散法 将一定量的 Zn(NO3)2·6H2O 和 H2BDC 分别溶于适量的 N’N-二甲基甲酰胺(DMF)中,搅拌至完全溶解后转移至反应釜中,置于烘箱中加热反应一段时间,待反应结束后,关闭烘箱并保持反应釜在烘箱内自然冷却至室温;将反应所得的晶体样品滤出后用 DMF 反复冲洗,以除去未反应的锌盐和对苯二甲酸;最后将冲洗后的晶体于氯仿中浸泡 2~3 次后滤出,以除去客体分子DMF,然后将收集到的样品在 120℃下进行烘干,或是将冲洗后的晶体用氯仿冲洗后直接再 200℃下加热活化去除客体分子,最后收集样品密

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