三聚氰胺防火保温材料技术调研1汇编.docVIP

三聚氰胺防火保温材料技术进展 三聚氰胺防火保温材料技术进展 1．前言 随着全球能源危机爆发，节约能源成为人们日益关注的焦点。节约能源的途径要有提高能源利用率、能源循环利用和防止能源流失等。防止能源流失要是采用保温隔热等实现。因此保温材料开发早己成为当今世界一大热门课题。自从1954年Dow在美围开始产聚苯乙烯泡沫以及英美等围1945～1947年从德国获得聚氨酯的造技术于年相继开始工业化，随之聚苯乙烯和聚氨酯泡沫塑料便成为保温材料的力军。建筑耗能占全球总能耗量的30～40因此建筑节能成为一个重大研究课题。建筑领域节能保温材料应用极为广泛，目前我国建筑工程领域方面外墙外保温材料要有聚苯颗粒砂浆外墙外保温体系、聚苯板外墙外保温体系(分为EPS和XPS两大类)、聚氨酯硬质泡沫塑料喷涂外墙外保温体系三大类。由于有机类保温材料易燃的缺陷，致使其应过程中或使用后给建筑物带来极大的安全隐患。以央视北配楼的重大火灾及上海1115火灾事故为例，其直接经济损失分别达16和6亿元，间接经济损失无法估量。因此，研制出具有阻燃、环保和节能三聚氰胺泡沫塑料、三聚氰胺新型纤维、三聚氰胺阻燃剂显得越发重要成为现今国内科研工作者关注的焦点与热点问题。 三聚氰胺，也称密胺，为氮系阻燃剂，相对分子质量126.1理论氮体积分数66.64。三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，无味，密度1.573g/cm3(16℃)，常压熔点354℃ (分解)；快速加热升华，升华温度300℃。在水中溶解度随温度升高而增大，在20℃时，约为3.3克/L，即微溶于冷水，溶于热水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。不可燃，在常温下性质稳定呈弱碱性，与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中(pH值5.56.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。2.3 三聚氰胺的合成 三聚氰胺的生产方法按原料分为双氰胺法和尿素法。三聚氰胺最早被李比希使用双氰胺法于1834年合成：由电石GaC制备氰胺化钙CaCN2），氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺，再加热分解制备三聚氰胺。因为电石的高成本，目前双氰胺法已被淘汰。目前工业生产常用的是尿素法。通过尿素热解生成三聚氰胺，在加热和一定压力条件下，6mol尿素生成1mol三聚氰胺。同时副产3molCO2 和6mol HN3。以三聚氰胺为代表的氮系阻燃剂具有低毒、低烟、不产生腐蚀性气体、对环境污染较小，价格低廉、挡紫外线灯优点，占全球阻燃剂总量超过6%的三聚氰胺在阻燃料料和防火工程中占有十分重要的地位。 此根据燃烧的链式着火理论，要使系统不发生着火，必须使系统中的自由基增长速度小于自由基的销毁速度。 经研究发现三聚氰胺在 250380℃间可以发生以下反应： H6N6 NH3+C6H9N11 2NH3+C6H6N10 3NH3+C6H3N9 三聚氰胺的磷酸盐受热分解，在650℃热降解接近完成，生成焦磷酸盐和聚磷酸盐并释放出水蒸气： C3H6N6﹒2H3PO4 H2O+C3H6N6H4P2O7 2 H2O+(C3H6N6HPO3)n 三聚氰胺从固相吸热蒸发，生成的蒸气和降解生成的小分子气态产物进入气相中。分解产生的不燃气体如 NH3、CO2、H2可以稀释空气中的氧及可燃气体的浓度。其中产生的能够与燃烧中产生的自由基分子化合增大了自由基的气相销毁速度，导致链反应的终止。 其次，三聚氰胺作为阻燃剂中的主要发泡剂，致使磷酸盐分解产生的炭层膨胀，降低燃烧局部空气内氧浓度，并且产生发泡体的微粒自由基碰撞在微粒上而相互化合成稳定的分子，增大了自由基的固相销毁速度致使链反应中断。由于国内下游产业拉动和国际市场上的需求，我国已成为世界上三聚氰胺的生产大国，三聚氰胺生产一直保持着强劲的增长势头。013年国内大型三聚氰胺的生产厂家主要分布在山东、山西、河南、河北、四川等拥有丰富的煤炭及天然气资源的地区，这些生产企业大多同时具有尿素和三聚氰胺生产装置。预计2013和2014年还有新疆金象赛瑞煤化工科技有限公司l0万、山东鲁西化工股份有限公司二期8万、四川达州玖源化工有限公司4万数套三聚氰胺装置共约40万产能释放，将使国内三聚氰胺的年产能突破200万。目前三聚氰胺的应用消费仍主要局限于木材加工、涂料、造纸、纺织、皮革、模塑料等数量有限的几个传统领域。层压板行业是三聚氰胺的最大消费领域，2010年消费占总消费量的52.5，其次为涂料行业。在未来的几年中，这些传统产业的增长速度将放