南京大学同位素地质学-05-1同位素稀释法1汇编.ppt

* 5-1 同位素稀释法分析 （isotope dilution） 例如Rb－Sr同位素定年公式中： 87Sr/ 86Sr = (87Sr/ 86Sr)i+ 87Rb/ 86Sr ×（eλt－1） 测定比值 稀释剂法分别测定 进行同位素含量分析，需采用同位素稀释法，即在样品进行离子交换色谱分离以前，加入同位素稀释剂(spike,某一个同位素的成分人工富集)，与样品溶液充分混合平衡后，再进行前述色谱分离后，进行同位素质谱分析。 稀释剂: 87Rb＝99.40％，85Rb＝0.60％， 85Rb/ 87Rb ＝0.00604 天然样品: 87Rb＝27.83％，85Rb＝72.17％, 85Rb/ 87Rb ＝2.5933 例如： 右边分子分母同除于87Rbspike，尔后在分子的85Rbrock/ 87Rbspike项上乘于87Rbrock/ 87Rbrock得： 稍作变换得： 一般地： 已知岩石中Rb同位素丰度：87Rb＝27.83％，85Rb＝72.17％（现今太阳系行星所有样品都为此值）， 即： (85Rb/87Rb)rock=2.5933，岩石Rb的原子量Mrock=85.4677 0.25g岩石粉末中加3.50g稀释剂溶液，即： (87Rb) spike= 3.50g ×7.50mg/g/86.8971×0.994× Av = 0.300269(?mole)×Av；加HF＋HClO4溶解，离子色谱法分离提纯Rb，质谱测定得(87Rb/85Rb)mixture＝1.55. 或(85Rb/87Rb)mixture＝0.645161 已知稀释剂Rb同位素丰度: 87Rb＝99.40％，85Rb＝0.60％，稀释剂溶液浓度为7.50ppm, 即：(85Rb/87Rb) spike=0.006036，稀释剂Rb的原子量Mspike=86.8971 例如用同位素稀释法测定岩石中Rb含量： =0.0985119(?mole)×Av 代入： 得： 即上述0.25g岩石样品中87Rb原子数为： 87Rbrock =0.0985119(?mole)×Av 加入Sr-spike,同理可得86Srrock=n(?mole)×Av 由此可获得 (87Rb/86Sr)rock =0.0985119/n Rb－Sr同位素定年公式中： 87Sr/ 86Sr = (87Sr/ 86Sr)i+ 87Rb/ 86Sr ×（eλt－1） 测定比值 稀释剂法测定的原子数 还可计算得岩石中元素Rb的含量： 87Rbrock的质量= 0.0985119 (?mole)× 85.4677=8.42 ?g 85Rbrock的质量= 0.0985119 (?mole)× 2.5933×85.4677=21.83 ?g 岩石中Rb元素的质量=8.42+21.83=30.25 ?g 因此，该岩石样品(0.25g)的Rb元素浓度为 30.25 ?g /0.25g =121.0ppm 注：(85Rb/87Rb)rock=2.5933 当待测元素具有多于2个天然同位素，可以测定2个或以上的同位素比值，从这些与稀释剂混合后的同位素比值测定值，不仅可以计算出普通样品的该元素含量，而且可以计算出该元素的同位素比值（如Pb，Sr同位素等）。计算方法参考以下文献： Long, 1996, EPSL, 1:289-92 Boelrijik, 1968, Chem. Geol. 3:323-25 Krogh & Hurley, 1968, J. Geophys. Res. 73:7107-25 Dodson, 1970, GCA, 34:1241-44 Gale, 1970, Chem. Geol. 6: 305-10 Russell, 1971, J. Geophys. Res. 76:4949-55 Russell, 1977, Chem. Geol. 20:307-314 Cumming,1973, Chem. Geol. 11:157-165 Hamelin et al., 1985, GCA,49:173-182 稀释剂方法的误差 误差放大倍数(Error Magnification factor) Ferror: 如前例： (85Rb/87Rb)rock = 2.5933， (85Rb/87Rb)spike = 0.006036 则：误差放大倍数 Ferror: 所加稀释剂的量要确保(85Rb/87Rb)mixture=0.02~1之间 稀释剂方法误差及稀释剂添加量控制 对上述稀释剂，加多少才能确保(85Rb/87Rb)mixture=0.02