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第章 微扰论
到现在为止，我们利用薛定谔方程求出了六大体系的本征值和本征函数
一维自由粒子体系：
， ， ，
一维无限深势阱
， ，
，
一维线性谐振子体系：
，， ，，
，
平面刚性转子
， ， ，
，
空间刚性转子
， ， ，
， ，
氢原子与类氢原子
， ， ，
，，，微扰论是从简单问题的精确解出发来求较复杂问题的近似解。一般分为两大类：一类是体系的哈密顿算符是时间的显函数的情况，这叫含时微扰，可以用来解释有关跃迁的问题；另一类是体系的哈密顿算符不是时间的显函数，，这叫定态微扰，用来决定体系的定态能级和相应的波函数至所需要的精确度。
§1 束缚态微扰理论
现在我们先介绍定态微扰。设体系的哈密顿算符?不显含时间，其能量本征方程为
(1)
E为能量本征值。这个方程要精确求解是很困难的，但若体系的哈密顿?可以分为两部分
（2）
其中?0的本征值和本征函数比较容易解出，或已有现成的解。从经典物理来理解，与?0相比，是一个小量，称为微扰，（在量子力学中，微扰的确切含义，见后面的讨论。）因此，可以在?0的本征解的基础上，把的影响逐级考虑进去，以求出方程(1)的尽可能精确的近似解。微扰论的具体形式有多种多样，但其基本精神都相同，即按微扰（视为一级小量）进行逐级展开。
设?0的本征方程
，
的本征值和正交归一本征态已解出。可能是不简并的，也可能是简并的。
当时， ，；
当时，引入微扰，使体系能级发生移动，由，状态由。
为了明显地表示出微扰程度，将写为
(是一个很小的实参数 (3)
由于E和(都和微扰有关，可以把它们看作是表征微扰程度的参数的函数。将它们展为的幂级数：
(4)
(5)
把式(4)和(5)代入(1)式得，
根据等式两边(同幂次的系数应该相等，可得到如下一系列方程式:
： 未受微扰
：
：
：
整理后得
未受微扰
我们引入了小量(，令：只是为了便于将扰动后的定态Schr?dinger方程能够按(的幂次分出各阶修正态矢所满足的方程，仅此而已。一旦得到了各阶方程后，(就可不用再明显写出，我们把(省去，把?(1)理解为即可，因此在以后讨论中，就不再明确写出这一小量，
未受微扰 (6a)
(6b)
(6c)
(6d)
其中 分别是能量的0级近似，能量的一级修正和二级修正等；
而分别是状态矢量0级近似，一级修正和二级修正等
以下约定：波函数的各级高级近似解与零级近似解都正交，即
， (7)
式(6b)，(6c)，(6d)两边左乘，并利用式(7)，可以得出
( (8a)
(
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