安全工程12级物理化学6汇编.ppt

上页 下页 目录 返回 * College of Chemistry and Chemical Engineering 1.标准摩尔生成焓 2.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 3.标准摩尔燃烧焓 4.由标准摩尔燃烧焓焓计算标准摩尔反应焓 5. 反应焓与温度的关系----基希霍夫方程 第二章 热力学第二定律 2.1 自发过程的共同特征 自发过程：无需依靠环境的作用就能自动进行的过程。 自发过程的特征: 自发过程总是单方向趋于平衡 自发过程具有不可逆性 自发过程具有对环境作功的能力 2.2 热力学第二定律的经典表述 克劳修斯说法： 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 开尔文说法： 不可能从单一热源吸热使之全部变为功而不引起其它变化。 2.3 卡诺循环与卡诺定理 1. 卡诺循环 模型设计 热机工作于两恒温热源之间 工作物质为理想气体 由两恒温可逆和两绝热可逆过程构成循环 2.2 热力学第二定律的经典表述 克劳修斯说法： 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 热机效率： 卡诺热机效率： 2.卡诺定理及推论 例题1 比较两热机的最大效率 ⑴ 水蒸气为工作物质，工作于130℃和40 ℃热源之间。 ⑵ 汞蒸气为工作物质，工作于380℃和50 ℃热源之间。 例题2 制冷机，T 高） 25 ℃，T（低） -20 ℃，传热速率为104J/min，制冷机效率为可逆制冷机的50%，求制冷机的功率。 制冷效率： 可逆制冷效率： 该制冷机效率： 2.4 熵的概念 1.可逆过程的热温熵及 熵函数的引出 定义： 2.不可逆过程的热温熵 3.克劳修斯不等式与熵判据 1）判断过程的可逆性 2）判断过程的方向性 1. 热力学第二定律的经典表述 2. 卡诺循环与卡诺定理 1）卡诺循环 2 卡诺定理及推论 3. 熵的概念 1 定义： 3 克劳修斯不等式与熵判据 1）判断过程的可逆性 2）判断过程的方向性 2.5熵变的计算 1. 单纯pVT变化的熵变计算 1）理想气体单纯pVT变化的ΔS计算 2）液体或固体变温过程 ΔS 的计算 例题3 分别计算下列过程的熵变，并与热温商比较。 5mol 300K 10dm3 ⑵自由膨胀 300K 25℃ 100dm3 ⑴可逆膨胀 解⑴ 热温商 解⑵ 热温商 例题4 计算下列过程的熵变，并与热温商比较。 88gCO2 0℃ 88gCO2 100℃ 环境温度100 ℃ 解 不可逆过程 热温商 例题5 计算下列过程的熵变。 2mol理想气体 100dm3 50℃ 2mol理想气体 150dm3 150℃ 2mol理想气体 100dm3 150℃ 定容可逆 定温可逆 2.相变化过程ΔS 的计算 1）可逆相变化过程 2 不可逆相变过程 设计可逆过程 3.环境熵变ΔS（环）及隔离系统熵变ΔS（隔）的计算 例题6 计算下列过程的熵变。 设计过程如下 0℃，pθ, 水 100℃，pθ, 水 0℃，pθ, 冰 100℃，pθ, 水蒸气 例题7 计算下列过程的熵变。 设计过程如下 5℃，pθ, C6H6 l 5℃，pθ, C6H6 l -5℃，pθ, C6H6 l -5℃，pθ, C6H6 g 2.6 热力学第三定律及规定熵 1. 热力学第三定律 实验发现随温度下降，反应的ΔS降低 能斯特热定理： 普朗克假说 统计热力学得出 修正的普朗克假说 2.规定熵 1）规定熵 在热力学第三定律基础上求出的物质的熵 2）标准熵 标准态的规定熵 3）由标准熵计算标准反应熵变 例题8 求下列反应的熵变。 2.7 A函数和G函数 由克劳修斯不等式 1. A函数的引出 在等温等容时 定义 在等温等容 非体积功为零时 2. G函数的引出 在等温等压时 由 定义 在等温等压非体积功为零时 2.8 热力学函数的一些重要关系式 1. 热力学函数间的关系 H U pV TS G TS pV A 2.热力学的基本公式 适用条件：可逆非体积功为零。 （pVT变化过程、可逆相变和可逆化学变化过程） 3.麦克斯韦关系式 有 如果 二阶导数与求导次序无关 麦克斯韦关系式（共四个） 例9 试证明循环关系式 设T f p,V 则 在定温条件 dT 0 得证 例10 试证明 证: 由 在定温条件下除以dV得 由麦克斯韦关系式 代入上式即得证 2.9 △G的计算 1. pVT变化的定温过程 pVT变化过程可使用热力学基本方程 在定温条件 对于理想气体 对于凝聚态物质 例12 求下列过程的△U, △H, △S, △A和△G 1mol 理想气体 27℃ 106pa 1mol 理想气体 27℃ 105pa 理想气体定温过程 2. 相变过程的△G 1 可逆相变 ⅰ由热力学基本公式 dG -SdT+