第四章 化学反应的速率2.pptVIP

4.2.2 过渡态理论 3. 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法 ﹡ 反应机理与速率方程的确定 有关反应的反应的级数 ※浓度与时间的定量关系 1. Arrhenius方程式 2. Arrhenius方程式的应用 3. 对Arrhenius方程的进一步分析 §4.3.3 催化剂和催化作用 1. 催化剂与催化作用的基本特征 2. 均相催化与多相催化 催化剂：存在少量就能显著改变反应速率而本身组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。 下页 上页 υ∝ [SO2 Cl2] SO2 Cl2→ SO2+Cl2 NO2 +CO → NO + CO2 2NO2 → 2NO + O2 υ∝ [NO2 ][CO ] υ∝ [NO2 ]2 质量作用定律 υ=k1[SO2 Cl2] υ=k2[NO2 ][CO ] υ=k3 [NO2 ]2 化学反应的速率方程 反应速率 速率常数 反应物浓度 若有基元反应 a A＋b B → g G＋h H 则该反应的速率方程为： υ = k [A]a [B]b 2、质量作用定律（Law of mass action） 即：在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应 物以其计量数为指数的幂的乘积成正比。 ◆质量作用定律只适用于基元反应； ◆反应中若有气体参加，它们的浓度可用分压代替； ◆对于有固体或纯液体参加的反应，其浓度视为常 数，不必列入速率方程中。 ◆稀溶液中溶剂参加的反应，溶剂的浓度视为常数， 不必列入速率方程中。 例如， C(s) + O2(g) = CO2(g) υ =k [O2]或 υ =kp p(O2) C12H22O11 + H2O =C6H12O6 + C6H12O6 υ =k [C12H22O11] 对一般反应？ 对于一般的化学反应： 　α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应；β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠ a,β≠ b。 k —反应速率常数：k 不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。单位： a A＋b B → g G＋h H υ = k [A]α [B]β 零级反应 mol·dm-3 ·s-1 一级反应 s-1 二级反应 (mol· dm-3 )-1 ·s-1 n 级反应 (dm3·mol-1)n-1·S-1 k 速率常数（rate constant） k ◆速率常数的物理意义：一定温度下，反应物为单位浓 度时的反应速率。 ◆ k 取决于反应本性，其它条件相同时，k 越大则υ越大 ◆ k 是温度的函数，不随反应物浓度的变化而改变 但受温度的影响，通常温度升高，k 增大，υ加快 ◆同一反应用不同物质浓度的变化表示反应速率时k 值不同 a A＋b B → g G＋h H kA: kB: kG: kH = a: b: g: h ◆单位与反应级数有关: 零级反应 (dm3·mol-1)-1 ·s-1； 一级反应 s-1；n 级反应 (dm3·mol-1) n-1 ·s-1 υ = k [A]α [B]β 实验测定 反应的有关实验数据如下： Example 1 速率方程确定? 该反应的速率方程式： 对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。 υ = k [H2][NO]2 ★ 复杂反应的速率方程不能按反应方程式直接写出。 如何求出反应速率常数？ 由各组υ、[H2]、[NO] 数据 求k 还可以用何种方法确定上述速率方程？ Question 代入法：设反应速率方程为υ = k [H2]α [NO]β 当[NO]不变时，υ1 = k [H2]3α [NO]3β υ2 = k [H2]4α [NO]4β 两式相除，可求α，同法可求β 分子数和级数 4、反应分子数和反应级数 反应分子数：基元反应或复杂反应的基元步 骤中发生反应所需微粒的数目。 非基元反应不能谈分子数。 单分子反应：SO2 Cl2→ SO2+Cl2 双分子反应：2NO2 → 2NO + O2 三分子反应： H2(g