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当代石油化工新技术发展动向 陈庆龄 2008-4-25 2008-4-25 字体:[大][中][小] 当代石油化工技术的发展趋势是：用高新技术提升传统工艺，开发更高效的新型催化剂，发展清洁生产工艺，生产环境友好产品，使石化技术提高到一个新水平，为石化工业的可持续发展提供有力支撑。现就当代石油化工的技术进展分述于后。 1、生产乙烯新技术 Lummus公司开发的Ethylene2000乙烯生产工艺近年得到推广应用。该工艺的特征是短停留时间裂解炉、快速急冷转油线换热器 TLE 和在线清焦技术。美国NROC公司位于阿瑟港的石化企业860Kt/a乙烯装置、沙特阿拉伯Yanpet公司760kt／a乙烯装置和Kemya公司700Kt/a乙烯装置中均采用了Ethylene2000工艺。 道化学公司开发了可削减乙烯生产费用的乙烯生产新工艺，采用了乙烷在自热条件下进行催化氧化脱氢。乙烷／氧气／氢气以一定比例进料预热至275℃，通过负载在MgO上的Pt／Cu催化剂，压力为0.135MPa，空速为125752h-1。与催化剂接触后，反应温度在几秒时间内就上升到925℃。在自热条件下，乙烯选择性为8l％，乙烷转化率为75％。虽然选择性与蒸汽裂解大致相同，但转化率大大超过通常的65％。主要副产物为甲烷 6.4％ 、一氧化碳 6.0％ 和二氧化碳 1.4％ 。进料中氢气的存在提高了乙烷的转化率，而深度氧化生成的二氧化碳大大减少。该工艺也适用于流化床，乙烯选择性 83％ 比固定床系统稍高。流化床反应器的另一优点是从放热反应过程中易于回收热量。 洛阳石化工程公司开发了重油直接裂解制乙烯 HCC 专利技术，现已在黑龙江齐齐哈尔化工公司成功地进行了工业应用试验，达到世界同类技术的领先水平。这套由催化裂化装置改造的HCC装置属世界上第一套重油直接裂解制乙烯的工业化装置，处理能力为60kt/a，原料为100％大庆常压渣油。采用活性、选择性、稳定性均良好的LCM-5专用催化剂。乙烯和丙烯的单程裂解质量产率分别达到22.0％和15.5％左右。混合丁烯质量产率为8％，乙烯质量产率为6％～7％。如乙烷回炼，乙烯质量产率可提高到26％～27％，丙烯质量产率提高16％左右。 最近，还发展了延长乙烯裂解炉运转周期的抗垢剂和炉管涂层技术。道化学加拿大公司推出称为CCA-500的抗垢剂，使雪佛龙—菲利浦斯化学公司蒸汽裂解的焦炭和一氧化碳生成量大大减少。这种抗垢剂根据炉管的不同条件，可使裂解炉运转时间延长2～8倍，并可使裂解炉在较高进料流率下操作，提高转化率和裂解深度。道化学公司已在加拿大Saskatchewan乙烯装置上完成了CCA-500的工业试验。除已应用于美国得州斯韦尼的乙烯联合装置外，也转让给韩国大林公司扬泉装置和埃克森美孚公司在美国得州休斯敦的装置。 日本大同钢铁公司和壳牌公司联合开发了乙烯裂解装置内壁涂层的反应炉管，这种新型炉管被称为等离子电力焊接 PPW 技术管 PIT 。中试表明，该涂层可防止炉管内表面焦炭沉积，使2次清焦作业之间的运转周期延长50％，同时使炉管寿命延长2～3倍。采用PPW技术，使反应炉管内壁生成 2～4mm厚的涂层，无气泡无气孔，然后将其加工成镜面。壳牌公司已向世界推广该技术，期望获得全部乙烯反应炉管市场份额的15％，估计年价值3亿多美元。 简易的烯烃分离技术也在开发之中。埃克森美孚公司开发出从乙烷和其他气体中分离乙烯的、有潜在吸引力的新系统 世界专利AppI 00／61527 。 2、增产丙烯技术 丙烯的年需求增长率超过乙烯，达到5.6%。预计世界丙烯年产能将由2000年60Mt增加到2002年63Mt、2004年66Mt、2008年76Mt。为了增产丙烯，丙烯生产技术已趋向多样化。蒸汽裂解和催化裂化是丙烯的两个主要来源。蒸汽裂解产的乙烯是丙烯的1倍，催化裂化 FCC 将4％VGO转化成C3物流，可分离出70％丙烯和30％丙烷。 丙烷脱氢是丙烯的第三位来源，转化率为80％。建设1套300kt／a装置约需投资l.19亿美元。现全球已建有8套装置，总能力1.20Mt／a。据预测，到2010年，通过丙烷脱氢可生产4Mt／a丙烯。 另一种专门用于生产丙烯的工艺是歧化反应工艺。乙烯与2—丁烯反应生成2个分子的丙烯。将歧化反应与蒸汽裂解相组合时，丙烯与乙烯生产比可提高到1．0～1.2，而传统的石脑油裂解为0.6。原菲利浦斯公司开发、现Lummus公司拥有技术转让权的Triolefins歧化转化工艺在330～400℃下采用钨基催化剂的固定床反应器，已有1套工业化装置。 歧化反应技术的缺点是投资较高，对原料杂质较为敏感，同时存在将高价乙烯降级生产低价丙烯的经济性问题。一种替代途径是将较低价值原料如C4、C5，热解汽油、瓦斯油通过催化裂化改质为烯烃。阿科化学公司KB