实验十二原电池电势的测定及应用.docVIP

实验十 原电池电动势的测定及应用 Ⅰ、实验目的 1掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2学会几种电极和盐桥的制备方法。 3通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。Ⅱ、实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池 或原电池 。对定温定压下的可逆电池而言 式中，F为法拉弟 Farady 常数n为电极反应式中电子的计量系数E为电池的电动势。可逆电池应满足如下条件电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ—，则 E φ+－φ 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准 标准氢电极是氢气压力为101325Pa，溶液中aH+为1 ，其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电