表面活性剂物理化学第四章.pptVIP

4.1表面活性剂溶液性质 表面活性剂溶液性质 表面活性剂溶液性质 表面活性剂溶液性质 胶束形成的热力学 4.2 胶团化作用 临界胶束浓度 critical micelle concentration 胶束 micelle 胶束 micelle 胶束 micelle 胶束 micelle 胶束 micelle 胶束 micelle 胶团的大小 胶团的大小 4.3 临界胶团浓度的测定及其影响因素 4.3 临界胶团浓度的测定及其影响因素 优点： a 简单方便； b 对各类表面活性剂普遍使用； c 对高活性和低活性表面活性剂有同样的灵敏度、与活性 剂类型和无机盐的存在与否无关. 缺点:是若表面张力-浓度曲线出现最低点，则转折点被掩盖，灵敏度下降。 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 （3）染料法 原理是利用某些具有光学特性的油溶性物质作为探针来探明溶液中开始大量形成胶束的浓度。最先使用的是染料法。油溶性染料加溶于胶束中使溶液呈现特殊的颜色，因此可用来指示胶束的存在。染料在水中呈一定颜色，待表面活性剂溶液到达cmc时，染料被增溶到胶束内部而导致颜色改变，此点的浓度即为cmc。一般采用的实验方法是在浓度大于cmc的胶束溶液中加入少量适宜的染料，使胶束溶液呈现某种颜色。然后用溶剂逐步定量地冲稀此溶液，直至溶液颜色突变为止，此突变点的浓度就是临界胶束浓度。 优点：简便快速。 缺点：但准确度稍差，特别是染料的存在可能影响表面活性剂的cmc。 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 B值代表疏水基中每增加一个次甲基对形成胶团能力的平均贡献。 A值代表极性基对胶团的影响。 碳氢链的碳原子数增加，非离子型活性剂的CMC下降更快，而离子型下降较慢。 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 临界胶团浓度的测定及其影响因素 4.4胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 胶团形成的热力学 增溶作用 增溶作用 反胶团 反胶团 胶团催化 囊泡----结构形状与大小 囊泡 囊泡 囊泡 囊泡 囊泡 添加剂的影响 一般的表面活性剂均是工业品，总是多少含有一些杂质，杂质的存在或在无机盐存在时 ，对活性剂的CMC会产生影响： 1、无机盐 无机盐对离子型活性剂有显著影响，其中起主要作用的是活性剂离子的反离子，反离子价数越多，水合半径越大，则影响越大，反离子的存在使CMC降低，这是因为反离子的 加入使极性离子间的斥力降低，而有利于胶团形成。 对非离子型活性剂，无机盐影响不大，它主要通过溶剂化作用影响活性剂的有效浓度（提高浓度）导致临界胶团浓度降低。 2、极性有机物 少量极性有机物如脂肪醇、胺、酸等，可使表面活性剂的CMC发生很大的变化，如最低点现象。 极性有机物对表面活性剂临界胶团浓度的影响可分为三类： A、属长链的极性有机物，由于他们的水溶性很差，在表面活性剂中只能存在于胶团中而使CMC降低。如十二烷基硫酸钠中含有十二醇时，CMC降低。 B、低分子量的极性有机物如尿素、甲酰胺、乙二胺等，这类化合物有很强的水溶性，与水有很强烈的相互作用，从而能通过改变溶剂的性质使胶团不易形成，CMC增大，同时，这类添加剂还增加活性剂的溶解度，以使CMC增大。这些低分子量醇类兼容了a, b两类添加剂的作用，量少时，CMC↙，量多时，CMC↗。 C）强极性添加物如果糖、木糖等的存在使CMC下降。 （3）温度影响 离子型和非离子型表面活性剂，它们受温度影响不同。 胶团溶液是热力学平衡的体系，可用热力学方法加 以研究。目前关于胶团形成的热力学处理主要有两 种方法，一种是将胶团与溶液的平衡看作是相平衡 ，即胶团化可视为是新相生成的热力学过程，此模 型称为相分离模型。另一种方法是把胶团形成看作 是分子或离子与胶团处于缔合—解离平衡中，即从 化学平衡角度处理问题，此模型称为质量作用模型。 1、相分离模型 此模型的实验根据是将胶团化时活性剂溶液性质 的突变与形成新相时性质的突变联系起来，将cmc视为未缔 合表面活性剂的饱和浓度，胶团 生成视为表面活性剂以新相 的形式从溶液中分离出来。因此，胶团形成可看作下列平衡： 对离子型活性剂 对非离子型活性剂 离子型活性剂 非离子型活性剂 MA、S表示胶团，j为聚集数 设胶团为独立相组分，a 1，平衡时，表面活性剂单体的浓度为cmc，因此 离子型 非离子型 可见