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物化实验 溶解热测定和电导法测定醋酸的电离常数
实验一 溶解热的测定
一、目的
1、了解电热补偿法测定热效应的基本原理及仪器使用。
2、测定硝酸钾在水中的积分溶解热,并用作图法求得其微分稀释热、积分稀释热和微分溶解热。
3、初步了解计算机采集处理实验数据、控制化学实验的方法和途径。
二、基本原理
1、物质溶解于溶剂过程的热效应称为溶解热。它有积分(或变浓)溶解热和微分(或定浓)溶解热两种。前者是1 mol溶质溶解在n0 mol溶剂中时所产生的热效应,以Qs表示。后者是1 mol溶质溶解在无限量某一定浓度溶液中时所产生的热效应,即。
溶剂加到溶液中使之稀释时所产生的热效应称为稀释热。它也有积分(或变浓)稀释热和微分(或定浓)稀释热两种。前者是把原含1 mol溶质和n01 mol溶剂的溶液稀释到含溶剂n02 mol时所产生的热效应,以Qd表示,显然,Qd Qs,n02 – Qs,n01。后者是1 mol溶剂加到无限量某一定浓度溶液中时所产生的热效应,即。
2、积分溶解热由实验直接测定,其它三种热效应则需通过作图来求:
设纯溶剂、纯溶质的摩尔焓分别为H*m,A和H*m,B,一定浓度溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓分别为Hm,A和Hm,B,若由nA mol溶剂和nB mol溶质混合形成溶液,则
混合前的总焓为 H nAH*m,A + nBH*m,B
混合后的总焓为 H? nAHm,A + nBHm,B
此混合(即溶解)过程的焓变为 ΔH H? – H nA(Hm,A – H*m,A)+ nB(Hm,B – H*m,B) nAΔHm,A + nBΔHm,B
根据定义,ΔHm,A即为该浓度溶液的微分稀释热,ΔHm,B即为该浓度溶液的微分溶解热,积分溶解热则为:
故在Qs ~ n0图上,某点切线的斜率即为该浓度溶液的微分稀释热,截距即为该浓度溶液的微分溶解热。如图所示:
Qs B 对A点处的溶液,其 A E 积分溶解热Qs AF 微分稀释热 AD/CD
C D 微分溶解热 OC 从n01到n02的积分稀释热Qd BG – AF BE F G
O n01 n02 n0
3、本实验系统可视为绝热,硝酸钾在水中溶解是吸热过程,故系统温度下降,通过电加热法使系统恢复至起始温度,根据所耗电能求得其溶解热:Q IVt I2Rt 。本实验数据的采集和处理均由计算机自动完成。
三、仪器和试剂
量热计(包括杜瓦瓶、电加热器、磁力搅拌器)1套,反应热数据采集接口装置1台,精密稳流电源1台,计算机1台,打印机1台,电子天平1台,台天平1台;硝酸钾(A.R.)约25.5g,蒸馏水216.2g。
四、操作步骤
1、按照仪器说明书正确安装连接实验装置,如图。 2、在电子天平上依次称取八份质量分别
1 约为2.5、1.5、2.5、3.0、3.5、4.0、4.0、4.5 g 的硝酸钾(应预先研磨并烘干),记下准确数 据并编号。 数据采集接口装置 3、在台天平上称取216.2 g蒸馏水于杜瓦
2 3 4 及精密稳流电源 瓶内。 4、打开数据采集接口装置电源,温度探 ∞ 头置于空气中预热3 min,电加热器置于盛有
☉ ¤ 计算机及打印机 自来水的小烧杯中。 开关 搅速旋钮 5、打开计算机,运行“SV溶解热”程序,
磁力搅拌器 点击“开始实验”,并根据提示一步步完成实
1.加样口;2.杜瓦瓶;3.电加热器;4.温度传感器 验(先是测当前室温,此时可打开恒流源及搅拌器电源,调节搅拌速度,调节恒流源电流,
使加热器功率在2.25 ~ 2.30 W之间,然后将加热器及温度探头移至已装好蒸馏水的杜瓦瓶
中,按回车,开始测水温,等水温升至比室温高0.5℃时按提示及时加入第一份样品,并根
据提示依次加完八份样品。实验完成后,退出,进入“数据处理”,输入水及八份样品的质
量,点击“按当前数据处理”,打印结果)。
五、数据记录和处理(本实验数据处理由计算机自动完成)
记录水的质量、八份硝酸钾样品的质量及相应的通电时间。
计算n(H2O)。
计算每次加入硝酸钾后的累计质量m(KNO3)和累计通电时间t 。
计算每次溶解过程中的热效应Q:Q IVt I2Rt
将算出的Q值进行换算,求出当把1 mol硝酸钾溶于n0 mol水中时的积分溶解热
Qs:
6、将以上数据列表并作Qs ~ n0图,从图中求出n0 80,100,200,300,400处的积分溶解热、微分稀释热、微分溶解热,以及n0从80→100,100→200,200→300,300→400的积分稀释热。
六、注意事项
仪器要先预热,以保证系统的稳定性。在实验过程中要求I、V也即加热功率保持稳定。
加样要及时并注意不要碰到杜瓦瓶,加入样品时速度要加以注意,防止样品进入杜瓦瓶过速,致使磁子陷
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