物理化学 侯新朴第三章 化学平衡.docVIP

第三章 化学平衡 练习参考答案 1. 已知298.15K时，反应H2 g + O2 g H2O g 的ΔrGmo为－228.57 kJ?mol -1。298.15K时水的饱和蒸气压为3.1663 kPa，水和密度为997 kg?m-3。求298.15K反应H2 g + O2 g H2O l 的ΔrGmo。 解: 设计下列过程计算ΔrGmo。 ΔG1 -228.57 kJ?mol -1 ΔG2 Vdp nRT ln 1×8.314×298.15×ln 3.1663/101.325 -8591 J ΔG3 0 ΔrGmo ΔG1 +ΔG2 +ΔG3 -228.57 + -8591×10-3 +0 -237.17 kJ?mol -1 2. 1000K时，反应C s + 2H2 g CH4 g 的ΔrGmo为19397 J?mol -1。现有与碳反应的气体，其中含有CH4 g 10%，H2 g 80%，N2 g 10% 体积% 。试问: 1 T 1000K，p 101.325kPa时，甲烷能否形成？ 2 在 1 的条件下，压力需加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行？ 解: 体积分数等于物质的量分数，pB xBp，p po 1 ΔrGm ΔrGmo+ RT lnQp ΔrGmo+ RT ln 19397+ 8.314×1000×ln 3963.7 J?mol -1 ΔrGm ＞0，甲烷不能形成。 2 ΔrGm ΔrGmo+ RT lnQp 19397+ 8.314×1000×ln 当ΔrGm＜0时，该合成甲烷的反应才可能进行。 解得 p＞163220 Pa 163.22 kPa 3. 在一个抽空的容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3 K时的分压应分别为47.836 kPa和44.786 kPa。将容器保持在375.3 K，经一定时间后，压力变为常数，且等于86.096 kPa。求反应SO2Cl2 g SO2 g + Cl2 g 的Ko 。 解: 根据pV nRT，各气体的分压之比等于摩尔数之比。设平衡时SO2Cl2的分压为x Pa，故 SO2Cl2 g SO2 g + Cl2 g 开始 Pa 44786 47836 平衡 Pa x 44786 -x 47836-x 平衡时的总压力 Pa : 86096 x + 44786 -x + 47836-x 解得 x p SO2Cl2 6526 Pa p SO2 44786 –x 38260 Pa p Cl2 47836-x 41310 Pa Ko 2.39 4. 445℃时，反应: H2 g + I2 g 2HI g 的标准平衡常数为50.1。取5.3 mol I2与7.94 mol H2，使之发生反应，计算平衡时生产的HI的量。 解: 设平衡时HI的量为x mol，常压下 p 101325Pa 。 H2 g + I2 g 2HI g 开始 mol 7.94 5.3 0 平衡 mol 7.94- x/2 5.3- x/2 x 平衡后混合物总量 7.94- x/2 + 5.3- x/2 + x 13.24 mol Ko 50.1 解得 x1 9.48 mol ，x2 19.29 mol ∵x＜5.3×2 mol ， ∴x 9.48 mol 5. 27℃时，反应: A g + B g AB g 的ΔrGmo －8368J?mol -1，欲使等摩尔的A和B有40%变成AB，需多大总压力？ 解: ΔrGmo －RTln Ko －8.314×300 ln Ko －8368 J?mol -1 Ko 28.645 以1mol A计算。 A g + B g AB g 开始 mol 1 1 0 平衡 mol 1- 0.4 1- 0.4 0.4 平衡后混合物总量 1.6 mol Ko 28.645 解得 p 6288.5 Pa 6. 298.15K时，反应: A g B g ，在A和B的分压分别为1013250 Pa和101325 Pa时达到平衡，计算Ko和ΔrGmo。当A和B的分压分别为202650 Pa和101325 Pa及A和B的分压分别Pa和506625 Pa时反应的ΔrGm，并指出反应能否自发进行？ 解: Ko 0.1 ΔrGmo －RTln Ko －8.314×298.15 ln0.1