刚性四羧酸配体的新型镧系元素金属有机化合物的合成和发光特性试卷.ppt

内容提要 直接加成法 将金属离子和配体直接相互作用，是合成配合物的最简单方法。 配体取代反应 在一定条件下，新配体可以可以取代原配合物中的一个、几个或全部配体，得到新的配合物。对于含有易水解金属离子的体系，如Fe3+、Cr3+等，或者配体的配位能力较弱，在与金属离子配位时竞争不过水分子，取代反应只能在非水溶剂中进行才能够顺利完成。 加成和消除反应 代表性的具有平面四边形配位构型的金属离子有Ni I 、Cu I 、Pt II 等。 氧化还原反应 氧化剂或还原剂的选择很重要，既要考虑其氧化还原能力，也要考虑反应后的分离和纯化，要尽可能地避免在反应中引入由氧化剂或还原剂本身反应后产生的副产物。 特殊配合物的制备 单核羰基化合物 羰基化合物中的中心原子多为零价的金属原子，因此这一类化合物可以直接合成。 多核羰基化合物 含有两个或两个以上中心原子的羰基化合物称为多羰基化合物。多核羰基化合物除了CO可以作为桥联配体连接金属原子外，还可以利用M-M键将金属原子连接在一起。 大环模板合成反应 在制备具有一定空间结构的大环、巨环配合物时，需加入适当半径的金属离子，使其与配体发生反应而达到大环、巨环配体的合成。 模板法合成配合物 金属离子模板剂 金属离子或金属离子与“现成”配体之间的反应。 有机分子或离子模板剂 在配合物合成反应中，通过加入某些有机分子或离子来达到合成所需配合物的目的。 水热、溶剂热法合成配合物 水热法是一种在密闭容器内完成的湿化学法，与溶胶凝胶法、共沉淀法等其他湿化学的主要区别在于温度和压力。水热法研究的温度范围在水的沸点和连接点之间。 实验部分实验试剂: 实验部分实验仪器： 实验部分实验方法： 结果与讨论 红外光谱分析 结果与讨论热重分析 结论 利用刚性配体构筑镧系金属有机化合物。重点研究刚性四羧酸配体的合成并表征了两种镧系元素金属有机框架化合物。发光研究显示，两种化合物都具有很强的主要发射光谱峰值。结果表明，具有炔基功能的配体可能会成为通过多配位点效应来感知Eu3+或者Tb3+的合适的有机连接体。 镧系发光，尤其是镧系金属近红外发光在磁共振成像、生物化验、医学诊断、发光二极管、光通讯、光导纤维、光放大器和激光等方面有着非常广泛的应用。镧系金属配合物近红外发光是一个新近兴起的研究课题。 * * 新乡学院本科毕业论文刚性四羧酸配体的新型镧系元素金属有机化合物的合成和发光特性 答辩人：XXX 专业：化学工程与工艺 指导教师：张来苹 国内外研究综述 实验部分 结果与讨论 结论 致谢 综述研究目的 1 研究配合物在国内外的进展 2 合成镧系金属配合物的方法 3 对镧系金属的红外光谱进行表征 4 对镧系金属的热重进行表征 红外光谱 热重 合成方法 镧系金属 配合物 综述 研究意义1.在水热条件下利用刚性配体构筑镧系金属有机框架。 2.对刚性羧酸配体的配位化学进行了有意义的探索研 究，并对其红外光谱和热重进行表征。  综述研究现状 配合物的合成方法有： 1.直接加成法 2.配体取代反应 3.加成和消除反应 4.氧化还原反应 5.特殊配合物的制备 6.大环模板合成反应 7.模板法合成配合物 8.水热、溶剂热法合成配合物 实验部分 研究内容 水热法制备 镧系金属配合物 红外光谱分析 热重分析 四羧酸，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；4,4ˊ－联吡啶，分析纯，天津市天大化工实验厂；稀土金属Tb、Eu，分析纯，天津市福晨化学试剂厂。 JASCO FT/R-430（日本）红外光谱仪 稀土金属 Tb 、Eu 四羧酸 混合 聚四氟乙烯为衬底 的高压反应釜体 静置 升温到 120℃ 过滤，洗涤，干燥 镧系金属 配合物晶体 4,4ˊ－联吡啶 4h 恒温 72h 配合物1在1511cm-1和1409cm-1处，配合物2在1513cm-1和405cm-1处，都出现两个吸收峰，分别对应于羧酸盐特有的-COO-反对称伸缩振动和对称伸缩振动，羧酸在1699cm-1处的-C O的伸缩振动以及在1280cm-1处的-C-O伸缩振动吸收在形成配合物后都消失，表明羧酸的两个羧酸根都与金属离子配位了。 图2.1 配合物1的红外光谱图 图2.2 配合物2的红外光谱图 图2.3 配合物1的TGA曲线 图2.4 配合物2的TGA曲线 配合物1在300℃以下时框架结构稳定，当温度升高到334℃时框架结构开始分解，随着温度的升高，到532℃时失重83.7%。 配合物2在300℃以下时框架结构稳定，当温度升高到373℃时框架结构开始分解，继续升高温度，当达到560℃时失重84.7%。 *