仪器分析大作业剖析.ppt

固体核磁 多数高分子材料的使用状态是固体状态，很有必要了解在固体状态下材料的结构和微观物理化学过程，但是固体核磁会出现谱峰宽化的现象。 为什么？ 固体核磁 导致固体核磁谱峰宽化的原因主要有三个 偶极一偶极相互作用. 它包括同核或异核间的偶极相互作用，其大小取决于核的磁矩和核间距。固体样品中核间距很小，因此偶极相互作用很强；像1H，19F和31P等磁矩较大的丰核，偶极相互作用很强。核的偶极相互作用是引起固体谱线增宽的主要因素。 固体核磁 化学位移各向异性. 当分子对于外磁场有不同取向时，核外的磁屏蔽及核的共振频率出现差异，产生化学位移各向异性。在溶液中，分子的各向同性快速运动将化学位移各向异性平均为单一值。而固体谱中化学位移的各向异性使谱线加宽，对于球对称、轴对称和低对称性的分子，其固体NMR谱线呈现不同的宽线峰形。 固体核磁 四极相互作用. 自旋量子数大于1/2核均存在四极相互作用，溶液中分子的快速翻转运动平均掉了四极相互作用，观察不到峰的四极裂分。其固体谱由于四极偶合作用而使谱线大大加宽。 固体核磁 除此之外还有自旋-自旋偶合作用、核的自旋-自旋弛豫时间过短会引起谱线加宽。但是影响较小 出现问题就要解决！想办法把谱峰宽化减小！ 固体核磁 魔角旋转指的是固体中的化学位移的各向异性通过样品的高速旋转，旋转轴倾斜至与磁场方向夹角为54.7度时，这种化学位移的各向异性魔术般地消失了。