普通化学第一章13154.ppt

* 4. 电子云的角度分布图 概率密度(probability density)：电子在原子空间某处单位体积内出现的概率。其大小可以用ψ2来表示。 例如：氢原子的 1s 电子云 电子云(electron cloud)：以黑点的疏密程 度来表示概率密度的 分布图。 * 原子轨道与电子云的空间图像比较 * 原子轨道和电子云的角度分布图： * 原子轨道和电子云的角度分布图： * 原子轨道和电子云的角度分布图： * 小结： n：决定电子云的大小，离核远近 l：决定电子云的形状 m：决定电子云的伸展方向 一个原子轨道可由n, l, m 3个量子数确定。 一个电子的运动状态必须用n, l, m, ms 4个量子数描述。 * 电子云Y 2(?, ?)角度分布图与波函数 Y (?, ?)角度分布图比较： 相同之处：图形相似，伸展方向相同。 不同之处： (1) Y 2(?, ?)图无正,负之分； (2)电子云角度分布图比波函数角度分 布图“瘦”些。 * 电子云角度分布图反映了电子出现在核外各个方向上概率密度的分布规律。 波函数角度分布图表示原子轨道的方向，形状和原子轨道的正、负号，在讨论化学键的形成中有重要意义。 * 1.1.3 多电子原子结构 1. 屏蔽效应与有效核电荷数 2. 核外的电子分布 * 1. 屏蔽效应与有效核电荷数 屏蔽效应(screening effect):在多电子原子中，其它电子削弱原子核对指定电子的吸引 作用。 有效核电荷Z*(effective nuclear charge):在其他电子的屏蔽作用下，实际上原子核对指定电子吸引作用的核电荷数称有效核电荷。 Z* = Z – ? ? 式中：Z — 原子的核电荷数； ? — 屏蔽常数。 * 在多电子原子中,任何一个电子都可以被认为只受有效核电荷Z*的作用。 这样解薛定鄂方程得到电子的能量为： En = -2.179?10-18 –— n2 Z*2 * ? 当主量子数n 相同，角量子数 l 不同时，轨 道产生能级分裂。 Ens Enp End Enf ? 当n 、l 都不同时，有时会出现能级交错现象。 E4s E3d E6s E4f E5d ? 当角量子数 l 相同时，主量子数 n 越大，能 级越高。 E1s E2s E3s E2p E3p E4p 多电子原子轨道能级三条规律： * 原子轨道近似能级图 * * 核外电子分布三规则： 最低能量原理(the lowest energy principle) 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上, 使整个原子系统能量最 低。 Pauli不相容原理(Pauli exclusion principle) 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 Hund 规则(Hund regulation) 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道, 且自旋平行。 2. 核外的电子分布 * 或[ ] 1 4 3 Ar 4 3 3 3 2 2 1 : Cr 24 5 1 5 6 2 6 2 2 s d s d p s p s s Z = 半满全满规则： 当轨道处于全满、半满时，原子较稳定。 称为原子实 [ ] Ar * (1)电子的填充顺序是先4s后3d，而写电子分 布式时，同电子层要写在一起，3d在前4s 在后。 (2)通常没有必要写出完整的电子分布式，而 只写出外层电子分布式(也称价层电子构型) 过渡元素外层电子包括次外层d电子如: Cr原子外层电子分布式为：3d 54s 1 * (3)当原子失去电子时，失去电子的顺序是从 最外层轨道开始。电子填充的顺序与原子 失电子的顺序不是逆过程。 (4) 绝大多数原子核外电子排布服从上述四条 规则，但有不服从的； * 如：N Z=7