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原电池第三节电极电势和原电池的电动势第四节电极电势
第七章 氧化还原反应和电极电势 第一节 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 氧化值定义为某元素一个原子的荷电数, 这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定 给电负性较大的原子而求得。 确定氧化值的方法如下: (1) 在单质中,元素的氧化值为零。 (2) O元素的氧化值,在正常氧化物中皆为 -2;但在过氧化物中为 -1;而在超氧化物中为 -1/2;在OF2中为+2。 (3) H 元素在一般化合物中的氧化值为+1; 但在金属氢化物中为-1。 (4) 在简单离子中,元素的氧化值等于该元 素离子的电荷数;在复杂离子中,元素的氧化值 代数和等于离子的电荷数。 (5) 在中性分子中,所有元素的氧化值代数 和等于零。 二、氧化剂和还原剂 元素的氧化值发生变化的反应称为氧化还原反应。在氧化还原反应中,元素的氧化值升高的过程称为氧化;氧化值降低的过程称为还原。 使别的物质氧化 (元素的氧化值升高) 而本 身被还原 (元素的氧化值降低) 的物质称为氧化剂;使别的物质还原 (元素的氧化值降低) 而本身被氧化 (元素的氧化值升高) 的物质称为还原剂。 判断一种物质是做氧化剂还是做还原剂,通常可以依据以下原则: (1) 当元素的氧化值为最高值时,它的氧化 值不能再增大,只能做氧化剂。 (2) 当元素的氧化值为最低值时,它的氧化 值不能再减小,只能做还原剂。 (3) 处于中间氧化值的元素,它既可以做氧 化剂,也可以做还原剂。 三、氧化还原电对 氧化剂与它的还原产物及还原剂与它的氧化产物称为氧化还原电对,简称为电对。其中,氧化值较高的物质称为氧化型物质,用符号 Ox 表示;氧化值较低的物质称为还原型物质,用符号Red 表示。书写电对时,氧化型物质在左侧,还原型物质在右侧,中间用斜线“/”隔开,即把电对写成 Ox/Red。 在氧化还原电对中,氧化型物质得电子,在反应中做氧化剂;还原型物质失电子,在反应中做还原剂。氧化型物质的氧化能力越强,其对应的还原型物质的还原能力就越弱;氧化型物质的氧化能力越弱,其对应的还原型物质的还原能力就越强。 四、氧化还原反应方程式的配平 先将两个半反应配平, 再将两个半反应合并 为氧化还原反应的方法称为离子-电子法。 离子- 电子法的配平步骤如下: (1) 将反应物和产物以离子形式写出,例如: 一、原电池的组成 利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。从理论上讲,任何自发进行的氧化还原反应都可以设计成原电池。 原电池中的盐桥是一支倒置的U型管,管中填满了用饱和 KCl(或NH4NO3) 溶液和琼脂调制成的胶冻,这样 KCl 溶液不致流出,而阴、阳离子可以在其中自由移动。盐桥的作用是构成原电池的通路和维持溶液的电中性。 原电池由两个半电池组成。半电池又称电极,每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。 分别在两个半电池中发生的氧化反应或还 原反应,称为半电池反应或电极反应。原电池 的两极所发生的总的氧化还原反应称为电池反 应。 在原电池中,流出电子的电极称为负极,流入电子的电极称为正极。原电池的正极发生 还原反应,负极发生氧化反应。 二、原电池符号 为简便起见,原电池常用符号表示。书写原 电池符号的方法如下: (1) 在半电池中用“| ”表示电极导体与电解质溶液之间的界面。 (2) 原电池的负极写在左侧,正极写在右侧并用“+”、“-”标明正、负极,把正极与负极用盐桥连接,盐桥用“ ”表示,盐桥两侧是两个电极的电解质溶液。 (3) 溶液要注明浓度,气体要注明分压力 (4) 如果电极中没有电极导体,必须外加一惰性电极导体,惰性电极导体通常是不活泼的金属(如铂)或石墨。 第三节 电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 四、原电池的电动势与摩尔吉布斯函数变的关系 五
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