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4.4 聚合物基复合材料 聚合物基复合材料是复合材料中研究最早、发展最快的一类复合材料,自上世纪初产生了酚醛树脂基复合材料到现在,聚合物基复合材料已形成从原材料、成型工艺、机械设备、产品种类及性能检测等较完整的工业体系。树脂基复合材料发展速度很快,性能不断提高,应用领域日益扩大,在现代复合材料中占有重要地位。 (1)不饱和聚酯树脂 UPE :具有线型结构的、可溶的、分子量不高,而主链上同时具有重复酯键及不饱和双键的有机高分子化合物。热固性树脂,为(不)饱和二元酸 或酸酐)和多元醇的缩聚产物。 (3)酚醛树脂——酚醛树脂是最早的一类热固性树脂,它原料易得,合成方便,价格便宜;电绝缘性好;具有良了的机械强度和耐热性能,尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能。 (4)热塑性树脂:具有线型或支链型结构的有机高分子化合物,受热软化(或熔化),冷却变硬且此过程可以反复进行的树脂。 (1)手糊成型法:用手工工具将布或纤维毡浸上树脂胶液,铺糊在敞开模具上,经固化和脱模即可获得制品。设备简单、投资少、制品尺寸和形状不受限制,但生产效率低,产品质量不易控制,且劳动条件差。适宜生产小批量、大尺寸、品种变化多的制品。一般用来成型汽车壳体、船身、贮槽、卫生间、机身蒙皮、火箭外壳、隔音板等。 (2)喷射成型:利用喷枪将短切纤维及胶液同时喷到模具上而制得复合材料制品。 (3)树脂传递(树脂压注)模塑法:树脂传递模塑法(Resin Transfer Moulding)简称RTM法,它是将液态树脂注入到事先铺有增强材料的闭合模中,在闭合模中浸渍增强材料而获得复合材料制品的方法。 (4)缠绕成型法:将浸渍过树脂的连续纤维或布带缠绕到一定形状的芯模上,达到一定厚度后,通过固化脱膜得到制品。 (5)模压成型工艺 1 纤维料模压:将预混(预浸)的高强度短纤维模压料装在金属模具中加热加压成型制品。 2 预成型坯模压:先将短切纤维制成与制品形状和尺寸相似的预成型坯,然后将其放入模具中倒入树脂混合物,在一定温度压力下成型。适用于制造大型、高强、异形、深度较大、壁厚均匀的制品。 3 SMC(SHEET MOULDING COMPOUNDS)模压法:将SMC片材按制品尺寸、形状、厚度等要求裁剪下料,然后将多层片材叠合后放 入模具中加热加压成型制品。 适于大面积制品成型,目前在 汽车工业、浴缸制造等方面得 到了迅速发展。 三、聚合物基复合材料基本性能 (1)比强度高 玻璃纤维增强塑料(FRP)复合材料有较高的比强度高,FRP的密度在1.4~2.2g/cm3之间,约为钢的1/4~1/5之间,而强度与一般碳素钢相近,因而比强度高。 (2)耐疲劳性能好 纤维与基体界面能阻止材料受力所致裂纹的扩展。 (3)减震性好 受力结构自振频率与结构材料比模量的平方根成正比。复合材料比模量高,故具有高的自振频率。同时,复合材料界面具有吸振能力,使材料的振动阻尼很高。 (4)FRP的电性能 FRP的电性能介于纤维与树脂的电性能之间。并且随着树脂品种、玻璃纤维表面处理剂类型以及环境温度和湿度的变化而不同。 (5)FRP的热性能 室温下,FRP导热系数低,可作隔热材料使用。FRP的热膨胀系数(4~36)×10-6℃-1与金属材料(11~29)×10-6℃-1相近。在一定温度范围内,FRP具有较好的热稳定性和尺寸稳定性。但FRP的热变形温度和耐热温度极限较低,一般FRP的热变形温度在160 ~ 200℃之间,耐热极限大多不超过250℃。 (6)FRP的老化性能 FRP在长期的使用和贮存过程中,由于各种物理和化学因素的作用而发生的物化性能的下降或变差,故老化(劣化)。 (7)有很好的加工工艺性 复合材料可采用手糊成型、模压成型、缠绕成型、注射成型和拉挤成型等各种方法制成各种形状的产品。 1 建筑行业:玻璃钢房屋、建筑装饰、卫生洁具、 冷却塔、门窗等 2 交通运输 火车:铁路客车上的各种类型的上水箱、厕所地板、客 车车厢、车门、车窗等,铁路冷藏车上的车身、 地板、冰箱盖等,集装箱。 汽车:车身,引擎罩, 船舶行业:玻璃钢船 航空航天:飞机机身、发动机壳体、雷达罩、螺旋桨、 油箱、座椅、地板等 3 化工行业:各种化工管道,阀门、贮槽 纤维增强陶瓷时,E纤维 E基体,纤维主要承受力,且纤维使基体的龟裂难于扩展。当σ纤维 σ基体时,裂缝沿着纤维偏折。有利于K1c提高。例如: Al2O3陶瓷断裂韧性值:5.5MPa·m1/2, SiC/Al2O3陶瓷后:8.8MPa·m1/2。 ZrO2陶瓷的断裂韧性:5.0MPa·m1/2, SiC纤维增强后:22.0MPa·m1/2。 韧性与纤维及基体,纤维与基体结合强度、基体孔隙率、工艺参数有明显联系:纤维
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