中药化学课件挥发油分析.pptVIP

第二节 挥发油 概述 挥发油的组成 挥发油的通性 挥发油的提取 挥发油的分离 挥发油的鉴定 挥发油研究实例 薄荷油、莪术、吴茱萸、陈皮 概述 挥发油：存在于植物体中的一类具有挥发性、芳香气味、能随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称，也称精油。 分布： 1、分布广泛 2、存在部位各不相同 腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中。 3、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组成成分也不同 4、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。 5、大多数呈油滴存在，也有与树脂、黏液质共存者，也有的以苷的形式存在 6、植物中挥发油的含量一般在1%以下，少数可达20% 生理活性： 1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、镇痛、 驱风、抗菌消炎作用 2、挥发油在香料工业中应用极为广泛 ① 芳香“浸膏”—— 以香花为原料，用低沸点溶剂浸提、浓缩的制品； ② 芳香“净油”—— 将“浸膏”用乙醇处理，回收乙醇后的浓缩物 ③ “香膏” —— 芳香植物原料，以乙醇提取、 浓缩的产品 ④“香脂”—— 鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果 是用脂肪吸收法制得的即为“香脂”。 ⑤“头香”—— 使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附 法所得到的鲜花芳香成分。 挥发油组成 萜类化合物：单萜、倍半萜及含氧衍生物 非萜类化合物： 芳香族：多数为C6-C3，如桂皮醛等 脂肪族：如甲基正壬基甲酮等 其他：如挥发性生物碱川芎嗪等 其他类化合物 通性 颜色：无色或淡黄色透明油状液体，奥有特殊颜色。 气味：大多具有芳香气味，主要来源于芳香族的含氧物。 形态：常温下为油状液体，有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来。 物理常数：有固定的物理常数，用于质量鉴定。 d:0.85-1.065 bp:70-300℃ α：+97-117o n:1.43-1.61 溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂；溶于高浓度的乙醇 含氧衍生物比例较高时： 当温度降低到一定程度有固体(脑)析出； 滤去“脑”后为“脱脑油”或“素油”（仍含有“脑”） 稳定性：空气、光线会使之氧化变质，（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）；应棕色瓶密闭低温保存。 变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了 挥发油的提取 水蒸气蒸馏法：通法 溶剂提取法：通法 压榨法：适用于质地软、含量高的药材。 吸收法：适用于对热敏感的贵重挥发油。 破刺法：适用于质地软、含量高的药材。 超临界流体萃取法：适用于对热不稳定、 易受热分解的挥发油。 水蒸气蒸馏法： 分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物常用的方法 溶剂提取法 超临界流体萃取法 原理：在临界温度和临界压力以上的相区内的 物质是液体和气体成分一相的流体，即超临界流体。 扩散系数和粘度接近气体，密度却似液体，对其他 物质有很好的溶解力。在超临界温度下，改变压力 和温度，可引起流体粘度和密度的变化，即可改变 流体对物质的溶解特性。对性质不稳定，易热解的 物质有很好的提取能力，提取效率高。 二氧化碳:临界温度31.04℃；临界压力73atp。 挥发油的分离 冷冻法 分馏法 化学分离法 色谱分离法 冷冻法：低温（0℃或-20℃）析出固体。 薄荷油 粗脑 薄荷脑 分馏法 利用沸点差异进行分离 单萜（双键）：三烯二烯一烯 含氧单萜（官能团）：醚酮醛醇、酯酸 沸点： 单萜烯, 150-200℃,35-70℃/1333.2Pa 单萜含氧物,200-230℃,70-100℃/1333.2Pa 倍半萜, 230-300℃,80-110℃/1333.2Pa 化学分离法： 利用各组分的结构或官能团进行分离。 碱性成分：酸 酸性成分：碱 醇性成分：成酯 伯仲醇、叔醇 醛酮成分:NaHSO3法、吉拉德（Girard）试剂 其他成分 NaHSO3法 (1)醛、脂肪族甲基醛、碳原子数少于八的环酮，加成物为无色结晶，易溶于水，不溶于饱和NaHSO3液，因而析出结晶。 (2)提取时间过长或者温度过高，有可能使双键形成不可逆的亚硫酸加成物。 加成物以沉淀析出，水层余有杂质 其他成分： 不饱和萜：形成结晶性加成物分离； 奥类和醚类：浓酸提取，加水析出分离； 酯类：精密分馏和色谱分离。 色谱法： 吸附