物理化学第五章分析.ppt

可逆条件下， ? 的物理意义： 系统每增加单位表面积时，环境需要做的功。 皂 膜 实 验 dx L F 表面功 σ是垂直作用于表面上单位长度的收缩力 故σ叫表面张力 ×2 机械功 方向：对于平面液面是沿着液面并与液面平行 对于弯曲液面则与液面相切 表面张力作用的效果使液体表面缩小 北京化学所 江雷 超疏水性 水的接触角大于150° Nature 2004 热力学基本方程 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = ?SdT – pdV dG = ?SdT + Vdp 封闭系统、无非体积功、可逆过程 2. 高度分散系统的表面能 dU = TdS – pdV + ∑μBdnB dH = TdS + Vdp + ∑μBdnB dA = ?SdT – pdV + ∑μBdnB dG = ?SdT + Vdp+ ∑μBdnB 均相、组成可变的多组分系统，只有体积功 dU = TdS – pdV + σdAs + ∑μB dnB dH = TdS + Vdp + σdAs + ∑μB dnB dA = –SdT – pdV +σdAs + ∑μB dnB dG = –SdT + Vdp + σdAs + ∑μB dnB 对组成可变的高度分散系统，且系统中只有一种体相和表面相，考虑表面功时， 热力学基本方程 ? 称单位表面亥姆霍茨自由能 （比表面亥姆霍茨自由能） 由热力学基本方程 dA = –SdT – pdV +σdAs + ∑μB dnB 单位表面吉布斯自由能 σ统称为单位表面能 dG = –SdT + Vdp + σ dAs+∑μB dnB 由热力学基本方程 单位表面亥姆霍茨自由能 单位表面热力学能 单位表面焓 从不同角度分析同一事实得到的结果。 对同一种物质 二者数值相同，量纲相同； 表面张力 N ·m-1 单位表面能 J ·m-2=N ·m-1 表面张力与单位表面能 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 主讲教师：王新葵 wangxinkui@ 第5章 界面化学 第6章 化学动力学 第7章 光化学反应 第8章 电化学 第9章 统计热力学初步 学 习 内 容 成绩评定方法 大连理工大学慕课(10分，10次) / 第五章 2关 第六章 4关 第八章 3关 第九章 1关 平时20分，期末80分 平时作业10分 2005-11，吉林石化双苯厂爆炸 什么是界面？ 为何产生界面现象？ 何时必须考虑界面层的性质？ 第5章 界面化学 两相之间几个分子厚度的一薄层 ? 什么是界面（interface）？ 液/气；固/气；固/液；固/固；液/液 表面（surface） ｛ 液体 蒸气 界面层 液体 蒸气 界面层分子与体相分子性质有差异 表面层分子受到一个指向液体内部的拉力 ? 为何产生界面现象？ f≠0 f=0 界面层分子有自发与外来分子发生化学或物理结合的趋势。 液体表面有自动收缩的趋势； 不对称力场的存在 固体 气体 ? 何时必须考虑界面性质？ D.W. Goodman Science, 1998 Size dependence of CO oxidation over Au/TiO2 分散度高的系统 通常用体积表面或质量表面定量表示分散度 单位质量的物质具有的表面积 单位体积的物质具有的表面积 物质分散成微小颗粒的程度 ? 何时必须考虑界面性质？ 粒子数 立方体边长 总面积 1 1cm 6cm2 103 0.1cm 60cm2 1012 1μm 6m2 1021 1nm 6000m2 ? 系统的分散度增大，其表面积如何变化？ 颗粒越小 分散度越高 表面积越大 1cm3立方体分散为小立方体 分散度高，产生明显的界面效应 必须考虑界面性质 若将体相中的分子移到液体表面以扩大液体的表面积，则须对系统作功，此功称为表面功 (非体积功) 液体 蒸气 W ′ 5.1 表面张力和表面能 * * * * * * * * * * * * * * * * * *