物理化学复习题答案(part2)-2013年12月重点.doc

答案（第二部分） 动力学 9. 在惰性溶剂中分解是一级反应： 分解产物，都能溶于中，而则不溶，在恒温、恒压下测定的体积，实验在时进行，当的体积为时，开始计时 ，当时，的体积为，反应完后 ，的体积为，试求反应的及。 解： 令及分别表示反应产生的的浓度及物质的量，则 对于反应 已知实验数据如下表示： 试求反应的级数。 解：由题给数据可知，与有关，故该反应不是一级反应 则 将已知数据代入上式： 1 2 组 1 3 组 2 3 组 取平均值，故为二级反应 。 1某物质气相分解反应为平行一级反应： 时，测得，试估算时的数值。 解： ， 设、不随温度而变 1物质A的分解反应为一级反应, 已知300K下其半衰期为。试求： （1）该一级反应的速率系数； （2）若该反应的活化能为，试求反应在500K时的速率系数？ 解：（1） 一级反应 代入数据得 （2）由 求知500K时 1某一级平行反应 反应开始时 , 已知反应进行到30min时，分析可知 , ，试求： （1）该时间反应物A的转化率 用百分号表示 ； （2）反应的速率系数 解：（1） 转化率 （2） 对于平行一级反应 解之 反应 的可能历程如下： 其中I为不稳定的中间产物。若以产物的生成速率表示反应速率，试问： 1 什么条件下，总反应表现为二级反应 2 什么条件下，总反应表现为三级反应 。 解： I为不稳定的中间产物，利用稳态近似法得 则 1 , 二级反应 2 , 三级反应 式中 实验测得气相分解反应的反应机理为： 其中和是活泼中间物。 试用稳态法证明气相分解反应的速率方程为 证明： 1 2 （1）、 2 联立，求得 ， ， 。求该反应的实验活化能及时的指前因子， ，。 j10a10671 答案 解16： 据，可得 时 由 时 代入上式， 据 17. 20℃时，汞的表面张力为，体积质量（密度）为。把内直径为的玻璃管垂直插入汞中，管内汞液面会降低多少？已知汞与玻璃的接触角为180°，重力加速度。 解：由 则 即管内汞液面降低了0.0145米。 1由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56％ 相对湿度即实际水蒸汽压力与饱和蒸汽压之比 。设白天温度为 饱和蒸汽压为 ，夜间温度为 饱和蒸汽压为 。试求空气中的水分夜间时能否凝结成露珠？若在直径为的土壤毛细管中是否会凝结?设水对土壤完全润湿，时水的表面张力，水的密度。 解：实际蒸汽压，实际蒸汽压小于夜间饱和蒸汽压，所以夜间不会凝结。 在土壤毛细管中，水形成凹液面。由于水对土壤完全润湿，故凹液面曲率半径，由开尔文公式 所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结 时乙醇水溶液的表面张力 随乙醇浓度的变化关系为： 试分别计算乙醇浓度为 和时，乙醇的表面吸附量 解： 由 得 由吉布斯吸附等温式 当 某聚合物摩尔质量，比容 （即 ），溶解于某一溶剂中，形成溶液的密度是 ，将溶液置于超离心池中并转动，转速 。计算在 6.75 cm 处的浓度与在 7.50 cm 处浓度比值，温度为310 K。 解：根据沉降平衡公式